固-液相转移催化法合成1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇

用固-液相转移催化法由1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇与咪唑在NaOH存在下进行N-烷基化反应合成了1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇.由实验得到的反应动力学方程符合拟一级反应,提出了合理的反应机理.详细研究了催化剂、溶剂、卤代烃的卤素原子、碱的种类和用量、反应温度和搅拌速度对反应的影响.对溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)、苄基三乙基氯化铵(TMBAC)、四丁基溴化铵(TBAB)、聚乙二醇400(PEG400)和聚乙二醇600(PEG600)五种催化剂的活性进行了考察,结果表明,具有对称结构的TBAB和PEG400的催化活性最强.反应产率与溶剂极性密切相关,中等极性的四氢呋喃(THF)、丙酮是合适的溶剂.低活性季铵盐CTMAB、TMBAC作催化剂时,在反应体系中加入溴化钠,能提高反应活性.快速搅拌和加热对反应有促进作用.在优化反应条件下,产率达88.5%.     

磺酰三唑酮的合成及工艺研究

以2,4-二氯苯胺为原料,经NaNO2重氮化后,用SnCl2还原制得2,4-二氯苯肼,和乙醛、NaOCN环合制备4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5(1H)酮(三唑啉酮),在常温下和CHClF2反应制得4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-氯-5-氨基-苯基)4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1H)酮(4-取代三唑啉酮),再经混酸硝化、铁粉还原后得4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯-5-氨基-苯基)-4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1H)酮,最后和甲基磺酰氯反应后制得N-(2,4-二氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺(磺酰三唑酮),并对该工艺中关键的环合步骤进行了工艺优化,实验表明,最佳的醇类溶剂为叔丁醇,环合反应温度10～15℃时产率高,催化环合反应时使用的最佳有机质子酸为乙酸,在此条件下,环合反应的产率达到89.3％.     

有机相中酶催化1-苯基乙胺的不对称酰胺化反应

在有机相中,对酶催化条件下的1-苯基乙胺酰胺化反应进行了研究。通过对酰基供体、酶、溶剂的筛选和酯量、底物胺浓度、酶量、摇床转速、反应温度等影响因素的考察,发现乙酸异丙烯酯为较佳的酰基供体,脂肪酶Novozym 435对该反应的催化活性和对映体选择性较高,甲苯为最适的介质,最适酯量为底物胺量的0.6倍,最佳底物胺浓度、酶量、摇床转速、温度分别为200 mmol·L^-1、4 mg·ml^-1、200 r·min^-1、30℃。在此优化条件下反应的对映体选择率（E）达到89。反应4 h转化率为39％,产物的对映体过剩值（ee_p）为96％;反应10 h转化率达到52.4％,底物的对映体过剩值（ee_s）为98％。     

脂肪酶固定化研究和应用

采用硅藻土作载体,进行了脂肪酶的固定化。利用固定化酶选择性催化1-苯乙醇与乙酸乙烯酯的转酯化反应,得到R-乙酸苯乙酯,进行1-苯乙醇的拆分。实验考察了不同吸附方法固定化酶的效果,确定效果最好的固定方法为载体涂布法,并对该法的固定化条件进行了优化。制备的固定化酶的转酯比活比游离酶提高了14．3倍。固定化没有改变酶的选择性．对映体过剩值仍大于98％。初步探讨了固定化酶和游离酶的反应过程。     

2-氯丙酸脱卤酶产酶菌种的筛选及酶学性质研究

从多个农药厂含氯污泥及附近土样中筛选出数株对2-氯丙酸具有较高脱氯能力的菌株,经过脱氯曲线和生长曲线的考察,获得了活性和稳定性均好的菌株。通过超声波破碎细胞方法的正交实验,确定了超声时间3s,间歇时间5s,超声次数70次。破碎功率600W。对从该菌中分离提取的粗酶液进行了酶学性质考察,得到脱卤酶反应的适宜条件是pH为7．5．30℃。脱卤酶在pH为7．0～7．5时最稳定,在35℃时酶活最高．但热稳定性较差。     

酵母细胞中辅酶Ⅰ含量的分光光度测定法

采用分光光度法测定了酵母细胞中辅酶Ⅰ(NAD /NADH)的含量.结果表明:辅酶Ⅰ浓度在一定范围内,吸光度随辅酶Ⅰ浓度呈线性变化.建立了标准曲线和回归方程.方差检验证明该方法简便,快速,准确可靠,精密度高.     

多元电解质对脂肪酶有机相拆分炔戊醇的激活

脂肪酶是一种应用节广泛的重要生物催化剂,提高脂肪酶在非天然环境中的催化性能逐步成为了一个研究热点。研究表明,某些电解质的加入可显著提高提脂肪酶在有机溶剂体系中的酶活和选择性。然而有关研究主要考察单一电解质的作用,且涉及的电解质种类较少,更为系统的研究未见报道。本文以洋葱假单胞菌脂肪酶（Pseudomonas cepacia lipase,即PcL）催化手性菊酯农药前体4-甲基庚-4-烯基-1-炔基-3-醇（炔戊醇）在甲苯中选择性转酯化为模型,系统考察了卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐等8类35种电解质单独以及多种电解质协同对PcL催化性能的影响。结果表明,NaF-Na2HPO4/NaH2PO4的二元电解质体系具有远高于任意单一电解质组分的性能,该体系使PcL活力提高23倍。进一步研究表明,这一电解质体系对PcL催化不同对映体转酯化的活力提高程度不同,从而将其对映体选择率（E值）由11提高到21。     

伴有辅酶再生过程的Saccharomyces cerevisiae B5不对称还原2'-氯-苯乙酮的催化反应动力学

对以5%(体积比)乙醇为辅助底物的伴有辅酶再生过程的SaccharomycescerevisiaeB5不对称还原2'-氯-苯乙酮制备手性药物中间体R-2'-氯-1-苯乙醇的生物催化反应建立了描述底物消耗和产物合成的动力学模型.考察了反应过程中辅酶的种类和含量,以及底物和产物随时间的变化量.研究表明,参加反应的还原剂是辅酶Ⅰ.当底物初始浓度≤8.09mmol·L-1,可不考虑底物对微生物的毒害作用,反应可看作两个均符合顺序反应机制的氧化还原反应的耦联.通过实验数据对动力学方程式的拟合,得到动力学参数Vm1=8.0×10-4mol·L-1·h-1,KmB1=9.0×10-4mol·L-1,KiA1=2.0×10-6mol·L-1.动力学模型模拟计算结果与实验值能较好地吻合.     

酵母细胞催化(S)-6-氯-5-羟基-3-羰基己酸叔丁酯的不对称还原

通过实验筛选出了对(S)-6-氯-5-羟基-3-羰基己酸叔丁酯具有较强还原能力的菌株。利用热预处理的方法提高了反应的立体选择性,并以稳定期的菌株为催化剂,考察菌龄、底物的加入量、菌体浓度、转化时间、转化温度和pH值对该反应的影响,得到较佳的反应条件是30℃,pH值6.0,底物浓度1 g/L,湿菌体浓度100 g/L,转化48 h。在此条件下进行反应,产物的收率和d.e.值可分别达到68.3%和95.1%。     

丙酮-丁醇发酵分离耦合技术的研究进展

介绍了近年来采用吸附、气提、液液萃取和渗透汽化从丙酮-丁醇发酵体系中分离丙酮,丁醇、乙醇的研究进展及最新的应用动态,评述了上述几种方法在分离丙酮.丁醇发酵产物(丙酮、丁醇、乙醇等)方面的优点和不足,并对各类方法做了比较,最后对丙酮.丁醇发酵分离耦合的发展方向进行了展望.