催化剂用量对BCT催化剂聚合反应动力学的影响

在聚合温度为70℃条件下,考察了淤浆聚合中催化剂加入量对适用于高橡胶含量抗冲共聚丙烯催化剂BCT的影响。实验结果表明,当催化剂用量低于70mg时,聚合活性比较稳定,此时反应主要受动力学控制;催化剂用量在70~120mg之间时,随催化剂用量的加大,聚合活性不断降低,此时受扩散因素的影响更大;当催化剂的用量超过120mg后,聚合反应主要受扩散控制。为了更好的体现催化剂的性能,BCT催化剂进行动力学实验时,优化的催化剂的用量30~70mg。     

气相丙烯聚合用BCZ型催化剂的性能及应用

研究了丙烯聚合用BCZ型Ziegler-Natta催化剂的3个产品——BCZ-108,BCZ-208,BCZ-308在气相Innovene工艺装置上生产和开发的各种聚丙烯牌号的性能。结果表明:颗粒状BCZ型催化剂综合性能优良,适于在无预聚合单元气相装置中使用,装置运行稳定,聚合物粉料颗粒形态保持良好,细粉少;BCZ-108适用于均聚、无规共聚以及抗冲共聚聚丙烯的生产;BCZ-208活性高,定向能力高,氢调敏感性好,生产的聚丙烯可溶物少,适用于高性能纤维专用树脂、高熔体流动速率无规共聚和均聚物的生产;BCZ-308氢调不敏感,生产的聚丙烯相对分子质量分布宽,加工性能好,适用于低熔体流动速率、宽相对分子质量分布聚丙烯的生产和开发。     

1,3-二醚内给电子体Ziegler-Natta预聚合催化剂的研究

将以1,3-二醚类化合物为内给电子体的BCM催化剂进行乙烯预聚合,通过改变氢气分压得到的BCM预聚合催化剂含有不同分子量的聚乙烯。将预聚合催化剂用于丙烯液相本体聚合,并利用分光光度计、熔体流动指数测试等方法考察了该预聚合催化剂的丙烯聚合性能。实验结果表明,预聚合催化剂的丙烯聚合活性显著高于BCM催化剂,且随所含聚乙烯分子量的降低,聚合活性增加。预聚合反应中氢气分压的增加,使催化剂中的丙烯聚合活性中心发生了变化,氢调性能较高的活性中心增多。与BCM催化剂相比,使用BCM预聚合催化剂得到的聚丙烯粉料的细粉含量低、颗粒规整度好、堆密度较高。     

琥珀酸酯对映异构体的合成及其用于丙烯聚合催化剂

合成了具有不同旋光性的2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯(DISE)对映异构体并作为内给电子体用于丙烯聚合催化剂。本工作发现,只有使用D-薄荷醇制备的R,R构型的(+)-2,3-二异丙基琥珀酸二-D-薄荷醇酯才能够通过结晶分离得到纯品,这也是进一步制备相应的(+)-2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯的关键所在。本工作还研究了不同旋光性的2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯作为内给电子体对丙烯聚合催化剂性能的影响。实验结果表明,尽管两种对映异构体分子构型不同,但其作为内给电子体的性能没有显著的差别,并且都能够赋予催化剂很好的聚合性能。     

低皂高稳丙烯酸酯单体细乳液的制备Ⅱ.乳液稳定性机理

在前文研究影响丙烯酸酯细乳液稳定性众多因素的基础上 ,测定加分散相前乳化剂与助乳化剂所形成的复合胶束和加分散相后的细乳液的单体液滴粒径大小及乳液水相乳化剂浓度 ,提出在低乳化剂浓度下制备高稳定细乳液的机理 ,并进一步归纳出制备高稳定细乳液的最佳工艺。     

内给电子体中基团体积对聚丙烯等规指数的影响

合成了一系列分子内同时含有酸酯基和醇酯基的内给电子体,并系统地研究了分子中不同基团体积对聚丙烯(PP)等规指数的影响。结果表明:当酸酯基上的取代基为直链烷烃时,随着其体积增大,PP等规指数有所下降;而当醇酯基上的取代基体积不大于苯基时,PP等规指数随着取代基体积的增大而提高;当醇酯基上的取代基为萘基时,等规指数有所下降。     

丙烯聚合N催化剂制备过程中MgCl_2的溶解和析出机理

通过除去丙烯聚合N催化剂溶解液中的挥发性组分,得到了无水MgCl2与环氧氯丙烷(ECP)和磷酸三丁酯(TBP)形成的络合物MgCl2.ECP.TBP,用XRF技术分析了MgCl2.ECP.TBP中Mg,Cl,P元素的相对含量,从而解释了N催化剂制备过程中MgCl2的溶解过程。用31P NMR和13C NMR技术分析了MgCl2.ECP.TBP与析出剂TiCl4之间的反应,阐述了N催化剂制备过程中MgCl2的析出机理。实验结果表明,在TiCl4的作用下,MgCl2.ECP.TBP中的TBP与TiCl4形成了新的络合物TBP.TiCl4。正是由于TBP和ECP与TiCl4的相互作用使得络合物MgCl2.ECP.TBP解离,从而导致了MgCl2的析出。     

高档包装盒用高固含量胶粘剂的研制与应用

研究了固含量达67％的用于高档包装盒生产中木材、纤维板或纸板之间快速粘接的水乳型胶粘剂合成的主要原料配方及工艺,讨论了一些主要因素对应用中粘接性能的影响。     

多聚甲醛制备2-异丙基-2-异戊基-1,3-丙二醇

使用多聚甲醛作原料制备了2-异丙基-2-异戊基-1,3-丙二醇(PPPO)。考察了催化剂、反应温度、反应时间对PPPO收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为n(己醛)∶n(单体甲醛)=1∶3.1,20℃滴加30%氢氧化钠溶液,2 h加完,40℃反应8 h。在此条件下,PPPO收率为83.4%。     

丙烯聚合用BCZ型催化剂的开发

在MgCl2溶解过程中加入内给电子体,开发了一种新型丙烯聚合用BCZ型催化剂,并在5 L聚合釜中进行了本体聚合考核评价,在12 m3小本体工艺装置上进行工业应用试验,在25 kg/h的连续法Innovene气相工艺装置进行中试试验。研究表明:用BCZ型催化剂制备聚丙烯(PP)时,催化剂活性高出国产同类催化剂近50%,氢调敏感性好,同样氢气用量下,PP的熔体流动速率可提高25%左右;所制PP的相对分子质量分布大于7.5,等规指数高;BCZ型催化剂可用于小本体法工艺、连续法气相工艺装置制备均聚和共聚PP。