钯催化H2O2分解的机制探讨

高放废物（HLW）处置库近场地下水的辐解能够产生H₂O₂,其被裂变产物合金颗粒（ε-颗粒）的催化分解属于多相表界面反应。本工作选用钯粉模拟ε-颗粒,采用高压反应釜研究体系总压和H₂分压对反应的影响,并按一级动力学模型拟合实验数据。添加HO·的捕获剂和淬灭剂的实验证明无H₂反应过程中存在HO·的生成步骤。钯的催化活性及形态变化与反应时间的关系表明,产物氧吸附在钯的表面对反应具有毒化作用。通过持续监测滤液中H₂O₂浓度的变化,发现溶液中存在类似于Haber-Weiss的反应持续消耗H₂O₂。推导出钯对H₂O₂分解的机制过程和影响因素,为处置库的安全评估提供基础数据。     

QuEChERS结合高效液相色谱串联质谱法测定柑橘中多效唑残留量

目的建立高效液相色谱串联质谱法(highperformanceliquidchromatography-tandemmass spectrometry,HPLC-MS/MS)测定柑橘中多效唑残留量的分析方法。方法样品采用QuEChERS(quick,easy,cheap, effective, rugged, safety)方法进行前处理,用乙腈提取, N-丙基乙二胺(N-Propylethylenediamine, PSA)和无水硫酸镁净化,并采用HPLC-MS/MS检测。采用Hypersil GOLD C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.9μm)进行分离, 0.1%甲酸水溶液-甲醇溶液作为流动相进行梯度洗脱,洗脱流速为0.3 mL/min,柱温为35℃。结果多效唑在0.0005～1.0 mg/L浓度范围内的相关系数r2=0.9981,呈现良好的线性关系。在0.002、0.2和2 mg/kg添加水平下,多效唑在柑橘全果、果肉和果皮中的平均添加回收率范围为80.9%～102.7%,相对标准偏差范围为4.1%～13.1%,方法的定量限均为0.002 mg/kg。结论该方法操作简便、准确度高、回收率及精密度好,适用于柑橘中多效唑残留量的检测。     

4种植物生长调节剂缓解胺苯黄隆对后茬水稻药害的作用

胺苯黄隆(ethametsulfuron)是用于油菜田的超高效除草剂，具有杀草谱广、对油菜安全的优点，用超过常规用量的4倍对油菜亦很安全。但其最大缺点是在土壤中残留期长，易使后茬水稻受害。因此，解决胺苯黄隆的残留毒性是其推广应用中的一个重要问题。 植物生长调节剂芸苔素内酯(brassinolide)、赤霉素(gibberellicacid)、萘乙酸(-naphthalenesce-ticacid)、复硝酚钠(sodiumnitro-phenotate)均具有促进生长、提高植物抗逆性的作用。因此笔者探索性地试验了这4种植物生长调节剂缓解胺苯黄隆对水稻药害的作用。 1 材料与方法 1.1 材料与药剂 供…     

基于云模型的流媒体业务质量评价

文章在分析流媒体业务特点及音视频业务质量评价基础上,提出一种综合考虑网络性能状态没有明显界限的模糊性特点以及用户使用业务的随机性特点的基于云模型的流媒体业务质量评价方法。该方法将定量QoS指标转化为定性QoE等级,实现一维及多维QoS与QoE映射。采集实际无线网络中视频点播业务数据建立测试数据库并进行验证,结果表明本文提出的流媒体质量评价方法能为网络的规划及优化提供理论依据。     

72％吡蚜酮·异丙威WG在稻田环境中的残留动态

[目的]为了评价吡蚜酮、异丙威在水稻上残留动态和环境安全性.[方法]2009-2010年在湖南、福建、广西进行了残留动态试验,建立了高效快速检测方法.吡蚜酮样品用乙腈-丙酮(体积比85∶15)提取,经Pesticarb/NH2柱净化,HPLC-UV检测;异丙威样品用丙酮、二氯甲烷提取,浓缩净化后,GC-FID检测.[结果]2年3地消解动态试验结果显示:吡蚜酮在土壤、植株中的残留消解半衰期分别为2.6～5.3、0.8～1.6 d;异丙威在土壤、植株中的残留消解半衰期分别为1.7～4.1、0.8～2.6 d.[结论]推荐剂量和1.5倍推荐剂量,各施药2、3次,收获期取样检测吡蚜酮和异丙威,各样品均未检测出.72％吡蚜酮·异丙威WG在水稻上使用安全.     

乏燃料处置的必要性及其处置库环境化学行为

为了确保核燃料循环的安全性,不宜处理的乏燃料也应该同玻璃固化体一样作为高放废物进行深地质处置。本文综述了一些前期工作,归纳了空气侵入和水的辐解产生氧化性产物是导致乏燃料UO₂基体氧化溶解的主要因素;核燃料浸出实验结果显示铀和锕系镧系元素每天的浸出量是相应核素总量的1/10⁷,比裂变产物的浸出速率小一个数量级。铁金属被各国选为高放废物处置容器材料的原因是其低价格、高强度和优秀的还原能力。在最不利的地下水侵入深地质处置库、近场处置容器防腐层破损的情景下,铁容器材料表面与地下水反应产生氢气,氢气通过还原反应消耗辐解产生的氧化性自由基和分子,并能还原乏燃料表面的U(Ⅳ),大幅度减缓乏燃料的腐蚀和溶解;乏燃料中裂变产物贵金属合金颗粒对氢气有催化作用;处置容器表面铁金属能还原沉积溶解的多价态核素U(Ⅵ)、Np(Ⅴ)、Tc(Ⅶ)、Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)。希望本文对我国确立以铁基金属为处置容器材料的包括乏燃料在内的高放废物深地质处置概念有参考作用。     

高效氯氰菊酯在柑橘和土壤中的残留消解动态

[目的]评价高效氯氰菊酯在柑橘园环境中的残留动态和环境安全性.[方法]2009-2010年进行了2%高氯·啶虫脒乳油在柑橘上的残留试验.样品经乙腈提取,浓缩净化后,用气相色谱仪带电子捕获检测器检测,外标法定量.[结果]2年3地结果表明:在湖南省、福建省及广西壮族自治区土壤中的半衰期分别为1.7~2.4、1.7~2.9.1.8~3.4 d;在柑橘中半衰期3.4~6.0、3.4-4.9、3.3-3.9 d;收获的柑橘中高效氯氰菊酯的残留量均未检出.[结论]推荐剂量施药2~3次,2%高氯·啶虫脒乳油在柑橘上使用安全.     

异丙威、噻嗪酮及其复配对稻褐飞虱若虫的毒力测定

在室内恒温条件下,采用乙醚半麻醉点滴法测定了异丙威,噻嗪酮及其复配对稻褐飞虱４龄若虫的毒力。用Ｈｏｒｓｆａｌｌ的毒力试验设计和Ｓｕｎ的共毒系数法评价了２种药剂的联合作用。结果表明,异丙威与噻嗪酮混用,其ＬＣ５０剂量异丙威与噻嗪酮比例,除６：４和１：１两个配比外,其余配比均有显著的增效作用。其中以ＬＣ５０剂量１：９配比增效作用最大,毒性比率达２．０８,共毒系数达２４６．８６。     

烯啶虫胺和氯噻啉复配对褐飞虱的增效作用及田间防效

[目的]探究烯啶虫胺与氯噻啉复配的可行性,并明确其复配后对褐飞虱的增效作用及田间防效。[方法]室内测定烯啶虫胺、氯噻啉及其复配剂对褐飞虱3龄若虫的活性水平并进行田间防效试验。[结果]当烯啶虫胺与氯噻啉之间的有效成分配比为1∶1、2∶1、3∶1、4∶1时,都表现为增效作用,且最佳配比为2∶1,共毒系数(CTC)达到159.61。田间防效试验表明：烯啶虫胺·氯噻啉(2∶1)混剂施药后7 d防效高达94.75%,明显优于50%烯啶虫胺水分散粒剂(79.12%)、40%氯噻啉水分散粒剂(70.73%)和3%啶虫脒微乳剂(70.54%)3种对照药剂。[结论]烯啶虫胺与氯噻啉按照2∶1进行复配具有明显的增效作用,并具有更好的田间防治效果。