硫化物及胶质对固载型催化裂化汽油脱臭催化剂活性的影响

以含有硫化物的石油醚溶液为催化裂化汽油的模拟原料,考察了硫化氢、二硫化物、硫醚和噻吩等硫化物及胶质对固载型催化裂化汽油脱臭催化剂活性的影响。实验结果表明,硫化氢能中和催化剂上的碱性中心,从而使催化剂的活性明显降低;二硫化物、硫醚和噻吩能吸附在催化剂表面,覆盖催化活性中心,从而使催化剂的活性降低;胶质既能在催化剂的表面和微孔中吸附,覆盖催化活性中心,又能中和催化剂的碱性中心,这两种作用使催化剂活性显著降低。几种硫化物及胶质对催化剂活性的影响顺序由大到小为:胶质>硫化氢>二硫化物、硫醚和噻吩。     

柱芳烃合成及应用研究进展

柱芳烃是一类结构对称、由对苯二酚或对苯二酚醚通过亚甲基对位桥联的新型“柱”状大环低聚超分子主体化合物。本文主要回顾了烷氧基柱芳烃、水溶性柱芳烃、两亲性柱芳烃的合成发展过程,介绍了柱芳烃的结构与构象,柱芳烃及其衍生物的主客体化学,阐述了它们在构筑超分子自组装体系、医药、生物、相转移催化方面的应用研究进展。目前,柱[5,6]芳烃的合成方法已经比较成熟,而高阶柱芳烃的合成仍有待进一步改善,同时,随着研究的不断深入,柱芳烃及其衍生物将有望用于催化、生物模拟、石油化工等更广泛的领域。     

加氢焦化汽油硫化合物组成分析

建立了针对加氢焦化汽油中各类型硫化合物系统分析的方法,并对各类型硫进行了分析测定。加氢焦化汽油中硫化合物分布情况为：硫醇硫和噻吩类硫含量较多,硫醇硫含量占51．08％（质量分数,下同）,两者之和占总硫的93．07％,硫醚硫和二硫化物硫含量较少。通过化学分离富集结合GC／DFPD分析,得到加氢焦化汽油的硫醇结构组成信息,其所含硫醇大部分为小分子异构硫醇,低沸点硫醇硫占95．9％,异构硫醇硫占74．0％。     

加氢精制汽油重硫醇脱臭催化剂的性能

以酞菁钴与氯磺酸为原料,于130℃合成了四磺酸基酞菁钴催化剂,采用电位滴定法重点考察了该催化剂对模拟汽油体系及加氢汽油中重硫醇的脱除效果。结果表明,所制备的催化剂对大分子硫醇有较好的脱除效果,且在工业条件限制下,最佳反应温度为45℃;催化剂含量越大,硫醇脱除效果越好;正构硫醇及低碳数硫醇的脱除较为容易;可将油品中约100μg/g的硫醇硫降至5μg/g以下,博士实验合格。     

固载型催化裂化汽油脱臭催化剂催化性能的影响因素

以硫醇的石油醚溶液为催化裂化汽油模拟体系,采用静态试验法考察了硫醇结构及含量、反应温度、活化剂、催化剂颗粒大小及储存条件等对固载型脱臭催化剂(简称固载型催化剂)活性的影响。实验结果表明,异构硫醇比正构硫醇难脱除、高碳数硫醇比低碳数硫醇难脱除;硫醇含量越高,它的转化率越低,硫醇硫含量在150～373μg/g内,催化剂催化硫醇氧化反应处于反应控制阶段;在适当范围内升高反应温度、添加活化剂、减小催化剂粒径,均有利于提高固载型催化剂的活性;储存在空气中的固载型催化剂与新鲜催化剂活性相当,储存在氧气中的固载型催化剂活性明显降低。     

表面活性剂对磺化酞菁钴苛性碱液的稳定化作用研究

针对磺化酞菁钴在氢氧化钠碱液中易聚沉的问题,考察了四乙基氢氧化铵(TEAH)和复合表面活性剂XZHA的添加对磺化酞菁钴氢氧化钠溶液(剂碱液)稳定性能的影响,结果表明,TEAH的添加对剂碱液的稳定性作用不大,XZHA的添加可以大大提高剂碱液的稳定性。无氢氧化钠存在时,在磺化酞菁钴的水溶液中添加TEAH或TEAH和XZHA的复配液都会使磺化酞菁钴的稳定性得到较大的提高,在静置17 d后,紫外-可见光谱仍能保持原来新鲜剂碱液的吸光度值。考察了4种剂碱液脱除辛硫醇的效率,结果表明,添加w(XZHA)=0.25%的磺化酞菁钴氢氧化钠溶液的脱硫醇效率远远高于磺化酞菁钴氢氧化钠溶液的脱硫醇效率,反应时间6m in时的脱硫醇率分别为97.14%和75.13%。     

丝光沸石分子筛催化剂上C_9芳烃脱烷基的研究

将Bi、Ni、Mo、Pt负载在氢型丝光沸石(H/MOR)分子筛上,以异丙苯为模型化合物对分子筛催化剂加氢脱烷基性能进行了评价,考察了不同金属的活性和分子筛催化剂的稳定性。采用Pt/MOR分子筛催化剂时,催化剂的稳定性以及模型化合物的转化率和苯、甲苯、二甲苯(BTX)的产率有显著提高。当反应温度为420℃,压力为0.8MPa,空速为1h-1时,其转化率最高可达89.8%,BTX的产率可高达82.8%。分子筛酸性分布与金属之间的平衡对催化剂的活性至关重要。当w(Pt)=0.5%,总酸为0.825mmol/g时,酸与金属间的平衡协同作用对催化剂的活性和稳定性有明显促进作用。     

重油中类型氧含量的分布

采用电位滴定法分别测定了克拉玛依原油、委内瑞拉原油和抚顺减压渣油中6类含氧官能团的类型氧含量,对克拉玛依原油及委内瑞拉原油的正庚烷沥青质和可溶质分别进行了FT-IR分析,并对委内瑞拉原油正庚烷沥青质进行了XPS分析。结果表明,不同重油中各类型氧含量基本具有共同的分布规律,即主要为醛、酮羰基类氧,酯基类氧以及羧基类氧,石油加工过程对重油中类型氧含量分布具有影响;原油中存在>C=O、-COOH、-COO-、-OH等含氧官能团,克拉玛依原油中醛、酮羰基类氧含量最多,委内瑞拉原油中酯基特征吸收峰明显,与电位滴定法定量结果一致;委内瑞拉原油正庚烷沥青质表面含有大量的C-O键。     

原油及渣油中Fe含量分布及其存在形态

测定了委内瑞拉、克拉玛依、辽河和大港4种原油及其常压渣油(AR)、减压渣油(VR)中的Fe含量,并分析了原油及其AR、VR的四组分中的Fe含量分布和原油及其AR、VR中Fe的存在形态及分布。结果表明,从原油、AR到 VR,随着油样沸程的升高,其Fe含量不断增加,并且主要富集在VR中;Fe主要分布于胶质、沥青质组分中,并且随着原油馏分沸程的升高,沥青质中的Fe含量分布不断增加;原油及渣油中的Fe主要是油溶性Fe,占总Fe质量分数的75%～99%,且同一种原油中油溶性Fe的含量随着该原油馏分沸程的升高而增加,原油及其AR、VR中石油酸Fe的含量与原油的酸值大小有关,卟啉Fe和非卟啉Fe含量之和随着原油的重质化而增加。     

基于主辅线实践教学模式的有机化学实验改革探索与实践

为培养大学生的创新能力,我院构建了“主辅线”实践教学模式.多年来,本着边实践边完善的原则,整体推进实验教学改革,在教学体系的建立、教学内容的整合和优化、教学方法和手段的改革、科技创新活动的开展等方面进行了有效的探索与设计,从根本上形成了以学生为中心的教学模式,具有一定的示范作用.