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论1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的三氮异构化 总被引:1,自引:1,他引:0
采用3种不同泛函(B3LYP,BP86,PBE1PBE)在6-31G*和6-311+G*基组下,计算有机材料1-吡啶-3-[4(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(PYPAPT)不同结构上三氮异构化的途径有2种可能:(a)分子内质子迁移,(b)水助质子迁移,因此获得它们的互变异构过程活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等性质.采用PCM法研究反应体系的溶剂化效应.证明孤立分子和一水合物最稳定的异构体相同都为[J],计算结果也与实验值符合得很好,溶剂化效应对异构化能垒的影响较大.最稳定的异构体分了内质子转移的速控步骤的活化能为170.48 kJ/mol,速率常数为3.86×10-15s-1:当水分子参与反应以双质子转移机理异构化时,活化能显著降低,有利于三氮异构化,其最稳定异构体的速控步骤的活化能为47.41kJ/mol,速率常数为9.73×104s-1.计算结果还表明,氢键作用在增大PYPAPT水合物相对稳定性、降低质子转移异构化反应活化能等方面起着重要作用. 相似文献
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制备了纳米碳羟基磷灰石(CHAP)固定化1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(PYPAPT)修饰石墨微电极(CHAP@ PYPAPT/CPE),采用循环伏安方法对电极进行了表征,研究了SDS在该电极上的电化学行为.实验结果表明,在pH 7.73的Na2HPO3-KH2PO3溶液中,峰电流与SDS的浓度在7.34×10-7~5.50×10-6 moL/L的范围内呈良好的线性关系,线性方程为i=0.55463+0.18693cSDS,检出限为6.63×10-8 mol/L.利用该电极分测别定了生活废水和工业废水中的SDS的含量,回收率为99.2%和100.7%,结果十分满意. 相似文献
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采用静态平衡吸附法用柠檬酸纤维素(Cell-CA)吸附废水中Cu2+,考察了溶液的初始浓度、吸附剂颗粒大小、pH值、吸附时间和温度对吸附的影响,分析了吸附过程的热力学、动力学和等温吸附规律.结果表明,在pH值为5.5时Cell-CA对废水中Cu2+的吸附率为92.7%,吸附容量高达18.54mg/g;对不同温度下的吸附等温线采用Freundlich和Langmuir方程进行拟合,结果显示Langmuir方程的拟合效果更好.模拟吸附动力学实验数据符合准一级和准二级动力学模型,Cell-CA对Cu2+的吸附是放热反应. 相似文献
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利用废弃蛋壳制备碳羟基磷灰石,并利用其对废水中的Zn2 进行吸附作用研究.对影响吸附效果的几个因素,包括pH值、吸附时间、温度、吸附剂用量以及Zn2 初始浓度等进行试验,结果表明,碳羟基磷灰石对Zn2 的吸附效果很好.当废水中Zn2 初始浓度为50 mg/L、CHAP用量为3 g/L、pH为6、温度为35℃、作用时间为1 h时,Zn2 吸附率高达98.75%,其吸附容量达16.5mg/g.吸附试验还表明,该吸附符合Langmuir和Freundlich方程,对Zn2 吸附比较稳定. 相似文献
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采用磷酸活化原材料谷壳,分别在300和600℃对活化谷壳进行炭化,制得炭化谷壳吸附剂(CC1和CC2),通过静态吸附实验研究了炭化谷壳对苯胺的吸附性能,采用比表面积分析仪对炭化谷壳进行表征,考察了pH值和温度等对吸附的影响. 结果表明,CC2吸附苯胺能力比CC1强,Langmuir方程拟合等温吸附效果最好;准二级动力学模型能较好地描述炭化谷壳对苯胺的吸附行为,相关系数高达0.999;计算了热力学参数DGq, DHq和DSq值,DGq为负值,说明该吸附为自发过程. 相似文献
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采用HF/6-3-311G对苯及其衍生物进行结构优化,并对其电荷布居、振动光谱等进行了探讨,试图找出它们的规律性,为实验研究提供有意义的指导. 相似文献
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对2-(4-取代苯基)乙烯基吡啶系列用密度泛函法(DFT),在B3LYP/6-31+G**冰平上全优化几何构型,探讨苯环对位上不同取代基对分子电荷的转移、前线轨道能量等性质的影响规律.结果,电子由苯环向乙烯链移动,并通过乙烯链再向吡啶环移动;前线轨道能量随着取代基吸电子能力的增加而降低,随着供电子能力的增强而升高.在此基础上采用含时密度泛函(TD-DFT)计算分子第一激发态的电子跃迁能,得到最大吸收波长λmax.计算结果,6个化合物的最强跃迁都由于基态到单重激发态分子的HOMO→LUMO跃迁,由轨道对称性可知为π→π*跃迁.引入上述5种取代基,均导致最大吸收波长红移. 相似文献
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