s-PB/TPI釜内原位聚合共混物的非等温结晶动力学

采用2种负载型催化体系在反应釜内原位合成了间同聚丁二烯（s-PB）及s-PB/反式-1,4-聚异戊二烯（TPI）（80/20）共混物。用DSC方法研究了s-PB及共混物的非等温结晶行为,结果表明：Jeziorny修正的Avrami法和Mo法对s-PB及s-PB/TPI（80/20）共混物的非等温结晶行为有较好的适用性,Ozawa法则存在一定的缺陷。s-PB及其共混物的结晶活化能分别为-253 kJ/mol和-310 kJ/mol。TPI的加入降低了s-PB的结晶速率,使得共混物的结晶活化能绝对值增大。     

四氯化钛引发体系合成丁基橡胶

以TiCl4/H2O为引发体系,采用正离子聚合法制备了丁基橡胶（IIR）,考察了引发剂加入方式、异戊二烯（Ip）浓度、反应温度对聚合反应的影响,并通过核磁共振氢谱（1H-NMR）表征了IIR的微观结构。结果表明,采用滴加引发剂溶液的方式可使单体转化率达到66.9%,并且波动幅度很小;Ip浓度的提高可以增大IIR的不饱和度,但是也会导致IIR的数均分子量和单体转化率下降,适宜的Ip浓度为1.0×10-2～1.5×10-2 mol/L;低温的控制有利于单体转化率和IIR的数均分子量提高,但过低的温度可使溶剂凝固,最适宜的反应温度为-85 ℃。     

低温原位制备氢化丁腈橡胶（英文）

选用水合肼/过氧化氢/硫酸铜为催化体系,经氧化还原反应产生二酰亚胺,在5℃时对丁腈橡胶进行原位加氢,研究了催化剂体系对低温加氢反应的影响,用衰减全反射傅里叶变换红外光谱表征了低温原位制备氢化丁氢橡胶(HNBR)的加氢程度。结果表明,在低温加氢过程中,丁腈橡胶分子链中的乙烯基首先被氢化,仅有丁二烯结构单元的1,4-结构未被完全氢化;催化剂用量在加氢过程中呈S型增长趋势,HNBR产物的凝胶含量较低。     

金属铁离子对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物热氧老化性能的影响（英文）

为了考察制备过程中产生的游离铁离子对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)热氧老化性能的影响,制备了不同铁含量的SBS试样,并采用差示扫描量热法、全反射傅里叶变换红外光谱及热空气加速老化实验方法分析了不同铁离子对SBS热氧老化过程的影响规律。结果表明,随着体系中铁离子含量的增加,SBS试样出现老化交联吸热峰的温度降低,且交联峰面积增大;随着热氧老化的进行,SBS中形成了含有羰基的酮和醛类结构,转化率呈"S"型趋势增加,且随着铁离子含量升高,SBS分子结构中亚甲基、乙烯基、1,4-双键的含量依次降低,转化率升高,热氧老化程度增大,说明铁离子加速SBS热氧老化的过程明显。推断其作用机理为在热氧氧化初期,铁离子引入的更多的氧首先进攻亚甲基上的α-H,产生游离自由基,并进一步攻击不饱和双键,从而引发SBS产生不同程度的交联和降解。     

本体聚合反式-1,4-聚异戊二烯的晶型（英文）

采用齐格勒-纳塔催化剂通过本体聚合制备了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI),将对其进行热压薄膜处理后的薄片放入液氮中,可以得到单一α-晶型或β-晶型的TPI。傅里叶变换红外光谱分析显示,TPI试样含有2种晶型,而经过液氮冷却并在室温下拉伸到原长4倍的试样在876,841,795,750 cm-1处存在特征吸收峰,聚合产物在谱图中表现出β-晶型的峰位,861 cm-1处的特征吸收峰消失,说明该试样发生了晶型的转变,聚合产物中的α-晶型转变成了β-晶型,处理后的试样中只含有单一的β-晶型。     

光固化非异氰酸酯聚氨酯涂料的制备及性能

利用脂肪族二元胺(乙二胺、丁二胺和己二胺)与碳酸乙烯酯的胺解开环反应制备了系列非异氰酸酯聚氨酯(NIPU)单体,其特征是两端各含有1个羟基;然后采用聚酯缩聚法将这些NIPU单体与衣康酸在一定条件下反应,生成系列高酸值、低羟值的光固化NIPU,核磁共振分析显示它们同时具有氨基甲酸酯键、酯键和碳碳双键;随后结合水性化将这些NIPU制成稳定的聚合物乳液,以其作为水性光固化涂料的主体树脂配制成水性光固化NIPU涂料体系,并对其力学性能、热稳定性和涂料性能等进行了测试。结果表明,所制备水性光固化涂料体系均具有良好的热稳定性、附着力和柔韧性,同时,用丁二胺制备的试样还具有优异的力学性能、耐水性和耐溶剂性。     

反式聚异戊二烯/多壁碳纳米管复合材料的微观结构及物理机械性能

以氯化镁（MgCl_2）、经四氯化钛（TiCl_4）预处理的普通型多壁碳纳米管（MWCNTs）或羟基化多壁碳纳米管（MWCNTs-OH）为载体,采用高能球磨法制备了负载钛系催化剂,然后采用原位聚合法制备了反式聚异戊二烯（TPI）/MWCNTs纳米复合材料,表征了MWCNTs在催化剂中的分散性、纳米复合材料的微观结构,考察了2种MWCNTs含量对纳米复合材料物理机械性能的影响。结果表明,在负载钛系催化剂中,MWCNTs-OH或普通型MWCNTs无聚集且分散均匀;在2种TPI/MWCNTs复合材料中,TPI分子链紧密包覆MWCNTs表面,二者形成类似于核-壳管状结构,反式-1,4-结构质量分数均为99.1%,3,4-结构质量分数均为0.9%,MWCNTs的类型对复合材料的结构无显著影响;TPI/MWCNTs-OH复合材料的物理机械性能优于TPI/普通型MWCNTs复合材料及纯TPI材料,且当MWCNTs-OH的质量分数达到0.10%时,复合材料的拉伸强度及扯断伸长率较纯TPI分别提高了36%和49%。     

动态硫化工艺对丁基橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶性能的影响

考察了3种不同动态硫化工艺(M 1、M 2和M 3)对丁基橡胶(IIR)/聚丙烯(PP)热塑性硫化胶(TPV)结构与性能的影响,并考察了转子转速和动态硫化时间对IIR/PP TPV物理机械性能的影响。结果表明,不同动态硫化工艺制备的TPV的Payne效应均随着应变的增大而减小,采用M 3工艺制备的TPV的网络结构最强。采用3种工艺制备的TPV的拉伸强度由大到小依次为:M 3、M 2、M 1。采用M 2和M 3工艺制备的TPV中IIR与PP相容性较好。不同动态硫化工艺制备的TPV中IIR均呈不规则长条状分散在PP中,采用M 1工艺制备的TPV中交联IIR颗粒的尺寸最大,采用M 3工艺制备的TPV中交联IIR相颗粒和滑石粉填料分散较均匀。随着动态硫化过程中转子转速的提高及动态硫化时间的延长,采用M 3工艺制备的TPV的拉伸强度和扯断伸长率均先增加后减小。当转子转速为80 r/min、动态硫化时间为5 min时,IIR/PP TPV的物理机械性能较好。     

热塑性动态硫化橡胶研究及应用进展

简要介绍了热塑性动态硫化橡胶(TPV)的发展历程及通用型TPV和功能型TPV的拓展,综述了 TPV的制备设备、制备技术及应用领域,并对其发展前景进行了展望.     

CS2对异戊二烯阴离子聚合活性和微观结构的影响

研究了以加氢汽油为溶剂、n-BuLl为引发剂、CS2为调节剂的异戊二烯阴离子聚合的转化率和微观结构。实验表明,异戊二烯的聚合活性随n（CS2）／n（Li）的增大和温度的升高先增大后减小。CS2为温度敏感性调节剂,在高温下可破坏活性种活性。聚异戊二烯cis-1,4-结构的含量在加入CS2后由91％降低到85％左右,并且随n（CS2）／n（Li）的增大变化不大;无1,2-结构出现。