新的分子热力学模型及其应用(Ⅰ)——一种新的分子径向分布函数表达式的提出及其检验

根据液体的性质、实验现象及统计力学原理,根据总相关函数h(r)与阻尼振动之间存在的相似性,经过分析和数学处理得到了非电解质溶液径向分布函数表达式.应用该式于LJ流体、液态氩以及二元混合溶液体系,计算结果与文验、计算机模拟结果吻合较好.     

高温高压下氯化钠水溶液的热力学(Ⅱ)——在823K及100MPa条件下NaCI-H_2O体系的热力学性质

本文将(I)报中提出的简易方程式推广应用到823K和100MPa的NaCl水溶液,NaCl的最高浓度达65.2wt%(三相点时的饱和溶解度)下热力学性质的计算.这些热力学性质包括溶液中水的活度、氯化钠的平均离子活度系数、溶液的Gibbs自由能,计算值与实验值吻合较好.文中列出了不同温度压力下的w和△_8G_2~0/RT值及其变化曲线、和本文提出的参考压力值P_r,为高温高压下电解质水溶液的研究作了初步的探索.     

高温高压下氯化钠水溶液的热力学(I)——在373—573K及0.1—100MPa条件下NaCI-H_2O体系的热力学性质

本文提出了一个简易的热力学方程式,式中仅包含一个表示长程作用力的静电项,再加上一个表示两粒子间的短程作用项,即可用以计算温度为373—573K,压力为0.1—100MPa、氯化钠浓度为0—10.4mol/kgH_2O的水溶液中氯化钠和水两者的活度系数,计算简便,易于推广使用.     

微扰理论计算氨基酸和糖水溶液的密度

基于微扰理论并借助于统计缔合流体理论的基本思路,建立了氨基酸和糖水溶液密度的状态方程.计算了甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、氨基丁酸和丝氨酸水溶液体系在4个温度下的密度,以及葡萄糖、果糖、半乳糖、树胶醛糖和木糖水溶液体系在5个温度下的密度.此外采用所建立的方程,不引入任何可调参数,直接对氨基酸在尿素水溶液中的密度进行了预测.关联和预测的结果均令人满意.     

基于微扰理论的表面活性剂水溶液表面状态方程

应用微扰理论并借鉴二维气体理论的处理方法,建立了非离子表面活性剂水溶液的表面状态方程。将微扰理论与压力方程相结合,建立了离子表面活性剂水溶液的表面状态方程。运用提出的状态方程,分别对6种烷基聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠等表面活性剂水溶液的表面压数据进行了关联,并利用关联所得的参数预测了其他种类的烷基聚氧乙烯醚及辛基酚聚氧乙烯醚和十二烷基硫酸钠水溶液在不同温度下的表面压。关联和预测的精度均较高,结果令人满意。     

利用PR状态方程计算临界终点

In the design of chemical processes, such as catalytic cracking of bitumen and heavy oil, the knowledge of phase behavior at the critical endpoint is essential. Based on the PR equation of state, the algorithm developed by Heidemann and Khalil for calculating critical properties was used to compute critical points. An algorithm for determining the equilibrium phase of the critical point using the tangent plane criterion was developed, and was used to calculate the critical endpoints of different mixtures, including non-polar, polar and associating systems. The critical endpoint, representing the type of the phase behavior, was employed to fit the interaction parameter of mixtures in critical state at high pressure. Lines of critical endpoints for ternary mixtures were also determined with the algorithm.     

指数-6流体的自扩散系数的分子动力学模拟

Self-diffusion coefficients of exponential-six fluids are studied using equilibrium molecular dynamics simulation technique. Mean-square displacements and velocity autocorrelation functions are used to calculate self-diffusion coefficients through Einstein equation and Green-Kubo formula. It has been found that simulation results are in good agreement with experimental data for liquid argon which is taken as exponential-six fluid. The effects of density, temperature and steepness factor for repulsive part of exponential-six potential on self-diffusion coefficients are also investigated. The simulation results indicate that the self-diffusion coefficient of exponential-six fluid increases as temperature increases and density decreases. In addition, the larger self-diffusion coefficients are obtained as the steepness factor increases at the same temperature and density condition.     

用密度泛函理论研究二元体系的液液界面张力

应用密度泛函理论和统计缔合流体理论建立了二元液液界面的状态方程 ,通过纯流体汽液平衡时的压力数据和液相密度数据回归了非极性流体和极性流体的链节参数 .将界面分层 ,使用已建立的状态方程和回归的纯流体链节参数 ,根据界面各微层达到相平衡时化学势相等的原则计算了液液界面层的厚度和液液界面中的密度分布 ,预测了 16个水 -有机溶剂二元体系的液液界面张力 .计算结果与实验值符合情况良好 .     

用分子模拟和微扰理论研究超临界NaCl-H2O体系热力学性质

用MC分子模拟方法研究了超临界NaCl-H₂ O体系的径向分布函数和化学势 ,并用考虑硬球、色散和偶极 -偶极作用项的微扰理论公式计算了相同体系的化学势 .结果表明两种方法计算的化学势基本相符     

THERMODYNAMICS OF AQUEOUS SODIUM CHLORIDE SOLUTIONS AT HIGH TEMPERATURES AND PRESSURES(Ⅰ)THERMODYNAMIC PROPERTIES OVER 373—573 K AND 0.1—100 MPA

Sodium ehloride 15 the main eomPonent in seawater,the imPortant raw material in manyindustrial systems and also the imPortant eonstituent under the earth,5 erust.In a Polarsolvent,NaCI 15 a tyPieal ionie eleetrolyte.50 the study of the thermodynamie ProPe…