用分子模拟和微扰理论研究超临界 NaCl-H2O体系热力学性质

用MC分子模拟方法研究了超临界NaCl-H2 O体系的径向分布函数和化学势 ,并用考虑硬球、色散和偶极 -偶极作用项的微扰理论公式计算了相同体系的化学势 .结果表明两种方法计算的化学势基本相符     

新的微乳液体系的状态方程

基于液滴变形模型,结合改进的Carnahan-Starling方程和适用于描述液滴吸引作用的Hamaker方程建立了一个微乳液体系的状态方程.运用所建立的状态方程研究了不带电微乳液体系的相平衡性质,并计算了十二烷基五氧乙烯醚-正癸烷-水体系O/W型微乳液渗透压以及二(2-乙基己基)磺酸基琥珀酸钠-正辛烷-水和二(2-乙基己基)磺酸基琥珀酸钠-正癸烷-水体系W/O型微乳液的液液相平衡,结果令人满意.     

混合流体汽液及液液界面张力分子模型

应用定标粒子理论表面张力方程以及 vd W- 1型混合规则 ,计算了混合流体的表面张力 ,对 64个二元体系 ,7个三元体系的表面张力计算平均相对偏差为 0 .80 %和 2 .43% ;应用 Boudh- Hir和 Mansoori提出的部分互溶体系的界面张力模型 ,给出了硬球直径的确定方法 ,对 37个部分互溶二元含水体系的界面张力进行了计算 ,绝对平均偏差为 1 .5m N/m,相对平均偏差为 8.9% ,计算精度满意。     

溶液理论与萃取热力学研究的新进展

本文回顾了溶液理论的发展史,着重总结了七十年代以来国内外电解质溶液理论和非电解质溶液理论的新进展,并讨论了用这些最新成果来建立金属溶剂萃取过程平衡数学模型的可能性;指出Pitzer的电解质溶液理论目前已可用于金属萃取体系;而非电解质溶液理论较不成熟,还有待进一步研究。     

新的分子热力学模型及其应用(Ⅱ)——在金属溶剂萃取体系中的应用

将文(Ⅰ)提出的径向分布函数表达式与Flory-Huggins公式相结合,建立了新的非电解质溶液分子热力学模型.将其应用于复杂的金属溶剂萃取有机相体系,仅用3组二元体系实验数据,即可预测DEHPA萃取Cu、萃取Co及萃取Cu、Co各萃取有机相体系中各组分的活度系数和萃取反应热力学平衡常数,预测计算中,没有引入可调参数,而预测结果与实验结果相当吻合.     

微扰理论的应用研究(I)——水-正丁醇二元体系热力学计算

本文对流体分子中的色散能和排斥能采用Lennard-Jones位能函数和Barker-Henderson微扰理论进行计算;偶极定向能采用空间取向平均和微扰理论处理,并用Monte Carlo分子模拟数据进行了验证;还考虑了诱导偶极能.在此基础上,计算了H_2O-nC_4H_9HO二元体系液相组分活度系数,结果满意.     

分子模拟与化学工程

从分子水平来研究化工过程及产品的开发和设计是21世纪化学工程的一个重要方向.综述了计算机分子模拟中的MonteCarlo分子模拟和分子动力学模拟两种方法及其在化工中的应用,涉及分子模拟在建立状态方程和研究分子微观结构、相界面、扩散性质等方面的应用进展.指出分子模拟对化学工程的基础研究、工艺过程以及新产品开发将发挥巨大作用.     

正规溶液基团贡献模型及在环丁砜芳烃抽提体系中的应用

结合正规溶液理论和基团贡献法,提出了正规溶液基团贡献模型。该模型具有公式简单、参数少,并且可以在不同温度下使用相同的参数。用于环丁砜芳烃抽提体系的液液平衡计算,取得了满意的结果。     

THERMODYNAMICAL STUDY ON SOLVENT EXTRACTION OF METALS

在溶液理论的基础上,提出了一种新的热力学处理方法,用于计算有机相组分活度系数、测定金属溶剂萃取反应热力学平衡常数以及预测金属萃取平衡分配.用纯热力学方法研究了:TBP-UO_2Cl_2,TBP-UO_2(NO_3)_2和(C_7H_(15))_2SO-UO_2(NO_3)_2等三种中性溶剂金属萃取体系.检验和比较了七种模型,其中以 Scat-chard-Hildebrand 和 Guggenheim 模型对实际计算更为简便,这两种模型不仅能用于三组分有机相,且能用于四组分有机相.     

磷酸氢二钾－磷酸二氢钾－聚乙二醇双水相体系热力学研究

本文建立了由磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、聚乙二醇及水所组成的双水相体系（不含生物物质）的平衡浓度分析测定方法。实验共测定了ｐＨ＝９．４３及聚乙二醇数均分子量分别为１０００，２０００，４０００和６０００四种共４１组在２５℃下的液－液平衡数据；测定了聚乙二醇数均分子量为４０００和ｐＨ值分别为６、７、８时共３２组在２５℃下的液液平衡数据；实验还测定了Ｋ２ＨＰＯ４和ＫＨ２ＰＯ４在水中的缔合常数；用扩展的ＵＮＩＦＡＣ方程（短程项）和Ｆｏｗｌｅｒ－Ｇｕｇｇｅｎｈｅｉｍ方程（长程项）相结合进行了关联和预测，结果满意。同时还用Ｓｅｔｓｃｈｅｎｏｗ公式对双水相中上层贫盐水相进行关联，并发现此双水相体系遵循盐效应的一般规律。