正规溶液基团贡献模型及在环丁砜芳烃抽提体系中的应用

结合正规溶液理论和基团贡献法,提出了正规溶液基团贡献模型。该模型具有公式简单、参数少,并且可以在不同温度下使用相同的参数。用于环丁砜芳烃抽提体系的液液平衡计算,取得了满意的结果。     

蛋白质-磷酸钾-聚乙二醇双水相体系热力学研究

建立了由蛋白质、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、聚乙二醇所组成的双水相体系的平衡浓度分析测定方法,实验测定了6种蛋白质分子在25℃下的液液平衡分配数据,共23组.将Baskir等的吸附晶格模型和Pitzer的长程静电项相结合,扩展用于含电解质-高聚物双水相体系的热力学计算,仅用7组实验数据进行关联,得到2个吸附能参数,预测了其它16组蛋白质分配系数,结果满意。并提出了蛋白质分配系数与双水相成相物质在两相间浓度差的经验关系式。     

局部组成模型的研究(Ⅰ)似化学局部组成的分子模型

本文以Guggenheim似化学关系式及单流体模型为基础,推导得出了似化学局部组成计算式及活度系数分子模型。它用于非极性流体,具有参数少、精度高的优点;但对于极性流体则不如UNIQUAC。本文采用Baxter粘性硬球模型和PY统计近似方法,得到了6组二元体系的超额Gibbs自由能的数值解,以此检验了Wilson、NRTL、UNIQUAC、汪-赵和本文模型。结果表明,对于分子大小相同的体系,本文模型的预测性最佳;对于分子大小不等的体系,UNIQUAC优于本模型。     

磷酸氢二钾－磷酸二氢钾－聚乙二醇双水相体系热力学研究

本文建立了由磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、聚乙二醇及水所组成的双水相体系（不含生物物质）的平衡浓度分析测定方法。实验共测定了ｐＨ＝９．４３及聚乙二醇数均分子量分别为１０００，２０００，４０００和６０００四种共４１组在２５℃下的液－液平衡数据；测定了聚乙二醇数均分子量为４０００和ｐＨ值分别为６、７、８时共３２组在２５℃下的液液平衡数据；实验还测定了Ｋ２ＨＰＯ４和ＫＨ２ＰＯ４在水中的缔合常数；用扩展的ＵＮＩＦＡＣ方程（短程项）和Ｆｏｗｌｅｒ－Ｇｕｇｇｅｎｈｅｉｍ方程（长程项）相结合进行了关联和预测，结果满意。同时还用Ｓｅｔｓｃｈｅｎｏｗ公式对双水相中上层贫盐水相进行关联，并发现此双水相体系遵循盐效应的一般规律。     

CO_2在MDEA-MEA-H_2O混合溶剂中的溶解度关联和预测

通过简化Clegg-Pitzer方程无需增添调节参数,将甲基二乙醇胺（MDEA）-水、一乙醇胺（MEA）-水二元体系,CO_2-MDEA-H_2O、CO_2-MEA-H_2O三元体系气液平衡数据回归得到的相互作用参数用于预测CO_2-MDEA-MEA-H_2O四元体系的气液平衡数据。所预测四元体系中含有3种中性溶剂（MDEA、MEA和水）和4种离子（MDEAH~+、MEAH~+、HCO_3~-和RNHCOO_-）,并同时考虑了4个化学反应。     

THERMODYNAMICAL STUDY ON SOLVENT EXTRACTION OF METALS

在溶液理论的基础上,提出了一种新的热力学处理方法,用于计算有机相组分活度系数、测定金属溶剂萃取反应热力学平衡常数以及预测金属萃取平衡分配.用纯热力学方法研究了:TBP-UO_2Cl_2,TBP-UO_2(NO_3)_2和(C_7H_(15))_2SO-UO_2(NO_3)_2等三种中性溶剂金属萃取体系.检验和比较了七种模型,其中以 Scat-chard-Hildebrand 和 Guggenheim 模型对实际计算更为简便,这两种模型不仅能用于三组分有机相,且能用于四组分有机相.     

用密度泛函理论研究非极性混合流体表面性质

应用密度泛函理论研究了二元非极性混合流体的表面性质.分子作为球形链处理,不同分子内的两链节相互作用以硬核Yukawa势能表示.为了避免计算中势能作用数值积分截断导致的误差,采用了合理的长程校正方法.根据微扰理论建立了流体的状态方程以计算汽液相平衡.从纯流体汽液相平衡数据回归得分子的链节作用参数ε/k、d和m_s,这些参数预测纯流体表面张力时可获得较好结果.继而引入混合参数k_ij表示不同分子链节作用情况,计算了6种非极性混合流体的汽液相平衡、表面张力、表面密度剖面.结果表明,本方法应用于二元非极性流体混合物时汽液表面张力计算值与实验值符合良好,同时显示某些二元混合流体表面区可能出现组分的相对富集现象.     

用微扰理论状态方程计算电解质水溶液的活度系数

近年来,电解质溶液理论的研究日益活跃^[1]。因为理论模型能反映微观粒子参数与溶液结构和性质间的关系,参数物理意义明确,预测功能强。电解质溶液的原始模型中,忽略了离子－溶剂和溶剂－溶剂相互作用,而只考虑在溶剂平均场中离子之间的相互作用。这类模型不能反映溶液的本质和溶质－溶剂间的真实相互作用,因此很难推广到混合溶剂电解质溶液。用微扰理论研究电解质溶液的状态方程已经取得很大进展^[2]。硬球离子流体^[3]和离子－偶极^[4]模型流体的微扰理论处理结果已经成功地用于构筑实际电解质溶液的状态方程^[5]。作者采用微扰理论研究了电解质溶液的密度性质^[6],本文将进一步研究活度系数的计算问题。     

分子模拟与化学工程

从分子水平来研究化工过程及产品的开发和设计是21世纪化学工程的一个重要方向.综述了计算机分子模拟中的MonteCarlo分子模拟和分子动力学模拟两种方法及其在化工中的应用,涉及分子模拟在建立状态方程和研究分子微观结构、相界面、扩散性质等方面的应用进展.指出分子模拟对化学工程的基础研究、工艺过程以及新产品开发将发挥巨大作用.     

TBP, MIBK/FeCl3与Li形成萃合物组成的研究（英文）

To study the characteristic of liquid-liquid extraction equilibrium of lithium from brine sources,the complexes formed from tributyl phosphate(TBP) and methyl isobutyl ketone(MIBK) with lithium were investi-gated using FeCl3 as coextracting agent.Liquid-liquid extraction reaction mechanisms were proposed and the stoichiometry of tetrachloroferrate(III) complex with lithium was obtained by regressing the experimental data.It is found that the stoichiometry of tetrachloroferrate(III) to lithium in the complex is 1︰1 with either TBP or MIBK as extractant in kerosene.The stoichiometry of the complex of TBP with Li was 1︰1 and that of MIBK with Li was 2︰1.The formed complexes of TBP and MIBK with lithium are determined to be LiFeCl4?TBP and LiFeCl4?2MIBK,respectively,according to the rule of neutralization.