草酸铈和草酸铀的热分解机理及煅烧遗传性北大核心CSCD

在核燃料后处理过程钚尾端处理中,通常利用草酸制备草酸钚沉淀然后进一步煅烧获得氧化钚颗粒、用于MOX燃料的制造,因此掌握草酸钚热分解机制、控制氧化钚产品颗粒的形貌和粒度具有实际意义。针对草酸盐的热分解机理和沉淀在煅烧后颗粒形貌遗传性问题,本工作选用草酸铈和草酸铀作为研究对象,系统研究了草酸铈、草酸铀的热分解反应,结合同步热分析仪(TG/DSC)与X射线衍射仪(XRD)的表征,获得了草酸铈和草酸铀的热分解数据;制备了不同粒度的草酸铈和草酸铀,用激光粒度仪考察了煅烧前后颗粒的粒度,并用扫描电镜(SEM)观察颗粒聚集状态、粒度和形貌,结果表明煅烧分解会导致粒径有规律地下降,但形貌得以保留。     

硝酸体系中Tc(Ⅶ)与乙异羟肟酸的反应动力学研究

采用溶剂萃取法研究了HNO₃溶液中乙异羟肟酸（AHA）与Tc(Ⅶ)的相互作用。结果表明,有AHA存在时,Tc在30%TBP/煤油HNO₃体系中的分配比随反应时间下降,在实验条件下反应50 h后Tc在两相中的分配基本达到平衡,分配比D_Tc降至0.03,这表明Tc(Ⅶ)能被AHA还原为亲水性的低价Tc配合物［Tc^Ⅱ(NO)(AHA)₂H₂O］⁺;溶液吸收光谱显示,反应产物在428 nm（ε＝2 559 L·mol^-1·cm^-1）和565 nm处有吸收峰。通过溶剂萃取法得到Tc(Ⅶ)还原反应的表观反应速率方程式为r＝-dc(Tc(Ⅶ))/dt＝k′c(Tc(Ⅶ))c^1.6(AHA),在18 ℃下,c(AHA)＝1.0 mol/L,c(HNO₃)＝0.50 mol/L时半反应时间t_1/2＝16.5 h。进一步研究了溶液中有Pu(Ⅳ)存在时AHA与Tc(Ⅶ)的作用以及Tc分配比的变化。结果表明：Pu(Ⅳ)的存在会加快Tc(Ⅶ)转化为低价态亲水性配合物,而Pu的分配比在过程中基本不变。     

草酸铈成核和晶体生长动力学

为研究草酸盐沉淀动力学,本研究用草酸铈代替草酸钚对成核和晶体生长动力学进行了研究,并提出了一种在测定成核动力学时确定稀释倍数的有效方法。在25～50℃时,在硝酸铈浓度为0.030～0.400 mol/L、草酸浓度为0.250～0.800 mol/L、母液草酸浓度0.100 mol/L的条件下,分别研究了草酸铈成核和晶体生长动力学方程。结果表明:成核时稀释倍数对成核速率的测量影响很大,定义的稀释过饱和比S_n值为1.65时得到的稀释倍数最佳。草酸铈成核过程可分为均相成核和异相成核,成核速率方程可表示为:R_N=A_N0·exp[-E_a/RT]·exp[-B_N/(ln S)²],其中均相成核时:A_N0=3.86×10³⁰/(m³·s),E_a=67.4 kJ/mol,B_N=55.3;异相成核时:A_N0=3.10×10²⁰     

沉淀脉冲柱结构的优化设计

用草酸铈代替草酸钚,在一种新型连续沉淀反应器——沉淀脉冲柱中进行沉淀研究.利用MSMPR结晶器的数学模型对沉淀脉冲柱在特定条件下的草酸铈结晶动力学进行研究,指导放大反应器的结构设计,确定了有利于制备大颗粒沉淀的结构参数,用草酸铈产品的粒度分布对反应器的结构参数进行验证,并考察了不同结构参数对沉淀颗粒形貌的影响规律.研究...     

NpO2+与UO22+阳阳离子络合对30%TBP-煤油萃取Np(Ⅴ)性能的影响

通过分光光度法和液闪计数法研究了Np(Ⅴ)与U(Ⅵ)间的阳阳离子络合作用对Np(Ⅴ)在30%TBP-煤油有机相中的萃取分配行为的影响。结果表明：Np(Ⅴ)-U(Ⅵ)阳阳离子络合物可被萃入TBP有机相中,其萃取分配系数较Np(Ⅴ)提高了数倍。随着U浓度在0.12～0.60 mol/L范围内升高,Np(Ⅴ)-U(Ⅵ)阳阳离子络合物萃取分配系数不断增加,当U浓度达到0.72 mol/L时,由于有机相铀饱和度原因,Np(Ⅴ)-U(Ⅵ)阳阳离子络合物萃取分配系数下降。在室温下,水相酸度为3 mol/L、铀浓度为0.60 mol/L、相比（o/a）为2∶1、两相接触时间为1 min时,Np(Ⅴ)的总萃取分配系数约为0.1,萃入有机相中的Np约占Np总量的9%。提高酸度有利于Np(Ⅴ)-U(Ⅵ)阳阳离子络合物的萃取,接触时间在1～8min范围内对萃取无影响。     

30％TBP一煤油与1molLHNO3体系在高速搅拌时两相界面积的测定

在21℃下,用滴体积法测定了不同浓度的TBP（0～1．06mol／L）．煤油溶液与1mol／LHN03体系间的界面张力。并测定了30％TBP．煤油与不同硝酸水溶液之间的界面张力。研究表明,水相酸度的变化对两相界面张力的影响极小。用界面吸附法测定Y30％TBP-煤油与1mol／LHN03溶液体系在高速搅拌时不同转速下的两相间的界面积,其中,水相体积为15mL,有机相体积为30mL,反应容器体积为3ccm×3cm×6cm,搅拌浆处于水相中。     

基于改进模糊信息公理的知识管理系统选择方法

知识管理系统的选择对知识管理的绩效有着重要的影响,针对这一重要问题,提出了基于改进模糊信息公理的知识管理系统选择方法。改进了模糊信息公理的排序机制,提出了差异信息量的概念,作为对信息量无穷大的系统排序的指标,提高了排序的精确度。在此基础上提出了基于模糊信息公理的模糊语言多属性群决策方法,实现了通过多个专家的模糊语言评价信息对知识管理系统的选择。通过实例说明了方法的有效性和可操作性。     

Purex流程中二甲基羟胺与甲基肼的分析

研究了在测定1BP中的N,N-甲基羟胺(DMHAN)和甲基肼(MMH)的浓度之前用TODGA将其中的Pu(Ⅲ)萃取出来;并基于所发现的在室温下pH为2.0～5.5时,Fe3+只与DMHAN反应而不与稀的MMH发生反应;以及在室温下pH为0～5.5时,稀的I2溶液只与MMH发生反应而不与稀的DMHAN反应;分别建立了用F...