四种宏量金属元素的生物化学功能及其与人体健康状况的关系

生命必需元素是指生命过程中必不可少的元素,目前认为生命必要的元素有27种,其中除硼外皆系人体所必需.生命必需元素在人体中的含量以氧居首位,约占整个体重的65%,然后依次是碳、氢、氮等元素.氧、碳、氢、氮、磷和硫6种元素在生物体中起着非常关键的作用,它们是蛋白质和核酸的组成部分,也是组成地球上生命的基础.在27种生命必需的元素中,金属元素有14种,其中钾、钠、钙和镁4种主族元素的含量,占人体内金属元素含量的99%以上,称它们为宏量金属元素.其余10种元素的含量均甚微,本文概要论述4种宏量金属元素在生命中的存在形式、生物化学功能及其与人体健康状况的关系.     

基于发参数据的发动机泵调系统的健康监测

为探究飞机发动机泵调系统健康监测自动化的可行性,开展了基于发参数据的飞机发动机泵调系统的健康监测方法的研究.从发参数据中提取出泵调系统在起动阶段的相关特征参数,构成样本数据;采用马氏距离技术筛选出健康样本,建立泵调系统特征参数基线模型;计算实际飞行样本与基线模型之间的马氏距离作为健康指数,确定预警阈值.采用3种K均值聚...     

黑钨矿浸出条件的研究

对黑钨矿浸出过程的工艺进行了研究.考察了反应温度、反应时间、NaOH浓度对黑鸽矿中有效成分钨浸出的影响.在最佳浸出条件下进行反应,得到白色均匀仲钨酸铵晶体,并对晶体进行了X衍射分析、扫描电镜分析和差热一热重分析,结果满意.     

N-二(4-乙基苯-二氨基甲酰基)甲基磷酸与稀土配合物的合成及其与DNA作用的电化学研究

合成了一种结构易控、化学稳定性好、呈电中性及电化学活性高的含磷三足配体N-二(4-乙基苯-二氨基甲酰基)甲基磷酸及其稀土Eu(Ⅲ)配合物,采用了~1HNMR、~(13)CNMR、红外光谱、元素分析、差热-热重及连续物质的量比法对其组成进行表征并推断其结构,确定了配体与稀土离子形成了1∶1型配合物Eu(pic)3L。在进行配合物与DNA相互作用实验中,考察了扫描速率ν、p H、配合物浓度和离子强度因素对其的影响。实验结果表明,Eu(pic)3L与DNA碱基进行相互结合从而形成非电活性物质,使游离的Eu(pic)3L浓度降低,Eu(pic)3L的峰电流减小,说明Eu(pic)3L与DNA的相互作用是以嵌插形式结合的。根据Eu(pic)3L的电化学活性研究了以该配合物为杂交探针在DNA电化学传感器方面的应用。结果发现,Eu(pic)3L在修饰单链DNA的电极检测作用时,并无明显的电化学信号响应;检测杂交双链DNA时,却出现了明显信号,与此同时Eu(pic)3L的DNA电化学传感器对DNA的互补、碱基错配及非互补序列均有良好的识别功能。     

手性Eu(Ⅲ)配合物的合成和作为ct-DNA荧光探针的研究

通过制备拆分剂氯化(8S,9R)-(-)-N-苄基辛可尼定,拆分了外消旋联萘酚得到其两种对映异构体,以手性联萘酚为原料分别合成了配体(R)-L和(S)-L及其相应的Eu(Ⅲ)配合物(R or S)-L-Eu(NO3)3,并测定了旋光度。分别研究了配合物(R or S)-L-Eu(NO3)3与ct-DNA的作用方式及键合常数,发现配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)存在插入作用,且(R)-L-Eu3+配合物与ct-DNA的键合能力较强。由于ct-DNA对(R)-L-Eu3+配合物荧光的增敏作用,选择(R)-L-Eu3+配合物作为ct-DNA的手性荧光探针,在最佳实验条件下,其线性范围为0.11×10-5～0.55×10-5 mol·L-1,0.55×10-5～7.8×10-5 mol·L-1,检出限为5.85×10-7 mol·L-1。     

Synthesis and spectroscopic properties of rare earth picrate complexes with a new dinaphthalenelamide

The new ligand N-benzyl-2-{2’-[(benzyl-ethyl-carbamoyl)-methoxy]-dinaphthalene-2-yloxy}-N-ethyl-acetamide(L) and its complexes of rare earth picrates were synthesized.The complexes were characterized by elemental analysis,IR,UV-vis spectra and conductivity measurements.The fluorescence properties of the europium complex in solid state and CHCl3,ethyl acetone,acetonitrile and DMF were investigated.Under the excitation,the europium complex exhibited characteristic emissions of europium.The lowest triplet state energy level of the ligand indicated that the triplet state energy level of the ligand matched better to the resonance level of Eu(Ⅲ) than Tb(Ⅲ) ion.     

2,2,2-胺三乙酰二苄胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰二苄胺(L)及其6个稀土配合物.通过红外光谱、核磁共振波谱、元素分析、差热-热重分析、摩尔电导率及荧光光谱等方法对L及其稀土配合物的组成及性质进行了表征.结果表明, L能够与稀土离子配位,生成n(RE)∶n(L)=1∶1的配合物;Tb(Ⅲ)配合物在紫外光激发下,在490nm、545nm、590nm、620nm附近出现强度不同的Tb3+特征荧光发射峰,分别归属于Tb3+的5D4→7F6、5D4 →7F5、5D4→7F4、5D4→7F3能级跃迁;而其Eu(Ⅲ)配合物的荧光发射微弱,其它配合物没有荧光发射.说明L的三重态能量与Tb3+最低激发态能级匹配较好,能起到较好的敏化作用,提高Tb3+的发光强度.     

N,N',N″-三(亚磷酸三乙酯)缩甲膦酸亚氨二乙酸及苦味酸铕配合物的合成及其与BSA相互作用的研究

设计合成了一种新型含磷的水溶性三足体衍生标题化合物,用红外光谱、差热-热重、元素分析及连续摩尔比法对其结构和组成进行了表征和分析,确定了三足体衍生物与苦味酸铕形成了1∶1型配合物Eu(pic)3L。综合运用紫外-可见光谱、循环伏安法及荧光光谱法研究了标题配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。实验结果表明:苦味酸铕配合物与BSA形成1∶1型无荧光复合物Eu(pic)3L-BSA,其荧光猝灭方式表现为静态猝灭,结合位点数为1,作用力类型为氢键和范德华力。     

新型铈苦味酸配合物的合成、表征及其与白蛋白相互作用

合成了一种新的配体2,7-二(二苯胺酰乙氧基)萘及其铈苦味酸盐的配合物,采用1HNMR、红外光谱、元素分析、摩尔电导及热分析对其结构进行了表征,推测配合物的组成为[Ce(pic)3L2]。在pH=7.30的TrisHCl缓冲溶液中采用荧光光谱法分别研究了配合物与HSA、BSA、VOA的作用方式。结果表明,配合物对3种白蛋白的荧光猝灭属于静态猝灭,且猝灭程度为HSABSAVOA。计算了不同温度下配合物与3种白蛋白间的结合常数(KA)、结合位点(n≈1)及相关热力学参数(ΔH0,ΔS0,ΔG0),确定配合物与3种白蛋白之间主要靠静电作用力结合。并且采用同步荧光光谱及三维荧光光谱法研究了配合物对HSA、BSA和VOA构象的影响。     

一种含1,1'-联萘骨架酰胺型开链冠醚及稀土硝酸盐配合物的合成、表征和荧光性质

合成了N,N'-二乙基-N,N'二苯基-1,1'-联萘一2,2-二(氧杂乙酰胺)(L),用调节反应溶剂极性的方法制备了其5种稀土硝酸盐配合物.通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热-热重分析,对此系列配合物的组成和结构进行了分析表征.结果表明:配合物组成为RE(NO3)3L·2H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)],并推测了该系列配合物的结构.室温下,测定了配合物的荧光光谱,发现Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3 特征荧光,而Tb(Ⅲ)配合物表现出较弱的Tb3 特征荧光,说明配体L的三重态能级与Eu3 的最低激发态能级匹配较好.同时发现Eu(Ⅲ)配合物和Tb(Ⅲ)配合物荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱,即受溶剂效应影响.