含磷反应型阻燃剂阻燃PUF的应用进展

综述了不同结构的含磷反应型阻燃剂特点以及阻燃机理。不同结构的含磷阻燃剂的阻燃机理有所区别,并且对聚氨酯泡沫(PUF)阻燃性能及力学性能的影响也有差异。概述了不同结构含磷反应型阻燃剂在PUF中的应用进展。最后展望了PUF阻燃改性的未来方向:高效低毒、相容性好、价廉的含磷反应型阻燃剂是未来PUF阻燃领域的发展方向。     

磷酸乙基新戊二醇酯的合成及阻燃性能测试

以新戊二醇、三氯氧磷、乙醇为原料,合成了一种阻燃剂磷酸乙基新戊二醇酯(Ⅱ),采用FTIR、~1HNMR、~(13)CNMR、~(31)PNMR、ESI-MS表征了其化学结构。考察了物质的量比〔n(新戊二醇磷酰氯)∶n(乙醇)〕、反应温度和反应时间等因素对反应的影响,得到最佳反应条件为∶n(新戊二醇磷酰氯)∶n(乙醇)=1∶5,反应温度50℃,反应时间8 h,产率达80.8%。将合成的阻燃剂磷酸乙基新戊二醇酯添加到硬质聚氨酯泡沫(RPUF)中,通过极限氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL-94)实验测定了RPUF的阻燃性能,以及利用TGA表征了阻燃剂和RPUF的热稳定性。结果表明:磷酸乙基新戊二醇酯的添加,在一定程度上降低了RPUF的热稳定性,但是RPUF的阻燃性能有所提高。添加量为30%(质量分数,以材料总质量计)时可使RPUF的LOI值从17.1%提高到22.5%,通过垂直燃烧V-2级,以及在800℃时,残炭量由15.8%增加到18.9%。     

TCEP［三－（β－氯乙基）磷酸酯］阻燃剂的研制

概述了ＴＣＥＰ阻燃剂的研制，对反应温度、催化剂用量和反应时间、原料的摩尔比等工艺条件进行了讨论，产品经物理、化学方法分析测试。     

阻燃剂得克隆(DCRP)的合成

以六氯环戊二烯与1，5-环辛二烯为原料，通过Diels—Alder反应，合成了国内尚未报道生产、具有优良阻燃性能的阻燃剂得克隆(DCRP)，并研究影响反应的因素，得出最佳工艺条件．     

环状磷酸酯阻燃剂Antiblaze的合成

用三羟甲基丙烷、亚磷酸三甲酯、磷酸三甲酯为原料合成了环状磷酸酯阻燃剂Antiblaze．用正交法讨论了物质的量之比、反应温度、反应时间、催化剂种类和用量对反应的影响,确定了反应的最佳条件：三乙胺为催化剂,用量为三羟甲基丙烷质量的2％,n（亚磷酸三甲酯）：n（三羟甲基丙烷）：n（磷酸三甲酯）=1．10：1：1．07;第一步反应温度为80～85℃,反应时间5h;第二步反应温度180～185℃,反应时间16h;产品收率90．6％．采用红外证实了产品的结构．热重分析表明其具有较高的残炭率．     

双酚S双(二苯基磷酸酯)(BSDP)阻燃剂的合成

用三氯氧磷、双酚S与苯酚反应制得化合物双酚S双(二苯基磷酸酯)(BSDP)。用正交法讨论了物料比、反应温度、反应时间、催化剂种类和用量对反应的影响,确定了反应的最佳条件:TiC l4为催化剂,用量为双酚S质量的3.0%;n(三氯氧磷)∶n(双酚S)∶n(苯酚)=4∶1∶4.05;第一步反应温度60℃,反应时间7 h;第二步反应温度160℃,反应时间8 h,产品总收率85.7%。通过1HNMR、IR和元素分析表征了化合物的结构;热重法分析证明它有很好的热稳定性和成炭作用。     

三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯阻燃剂的合成

以亚磷酸三甲酯和一缩二丙二醇为原料,合成了一种三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯阻燃剂。研究得出最佳工艺条件为:亚磷酸三甲酯和一缩二丙二醇的物料比为1.0∶3.0,催化剂的用量为原料总质量的1%,反应温度为40～80℃,反应时间为4～6 h,产品收率达92.5%。通过红外光谱以及核磁共振对产物的结构进行表征。     

磷系阻燃剂现状与展望

综述了磷系阻燃剂最近几年的发展状况,全面介绍了这几年开发研制成功的磷系阻燃剂,并介绍了它们的合成方法及其应用,最后展望了磷系阻燃剂的发展方向。     

六溴环十二烷合成新工艺

以1,5,9-环十二碳三烯(CDT)和溴素为原料,乙二醇二乙醚作溶剂,在自制催化剂作用下,合成了六溴环十二烷。考察了反应条件对产品收率的影响,结果表明,温度从10℃分三个阶段逐步升温到70℃,CDT与溶剂及催化剂质量比1:3:0.06时,产品收率75.1%。抽滤后的母液可直接循环使用2次。热重分析显示,产品失重5%时的温度为251℃。液相色谱分析产物,α,β和γ构型的六溴环十二烷分别为13.0%,8.7%和77.3%。     

阻燃聚氨酯的研究及应用进展

聚氨酯材料具有良好的物理力学性能、优异的耐候性和保温性能,应用广泛。但聚氨酯极易燃烧,极大地限制它的使用范围,所以急需提高聚氨酯的阻燃性能。本文介绍了聚氨酯的阻燃必要性,从聚氨酯结构自阻燃和引入阻燃剂等方面综述了聚氨酯阻燃方法的最新研究进展,重点介绍添加型阻燃剂复配使用、反应型阻燃剂协同阻燃以及纳米材料复合阻燃聚氨酯,同时阐述了不同类型阻燃剂的作用机理,并展望了聚氨酯阻燃的发展趋势,加强对聚氨酯结构自阻燃深入研究,阻燃剂复配技术的完善。