痕量MO(Ⅵ)、W(Ⅵ)-BTAPC-DPG三元配合物的同时计算分光光度测定

本文介绍了国内迄今未见报道的偏最小二乘方法(PLS)在痕量多组分分析中的基本原理和方法。以笔者新近合成的新有机试剂4-(2-苯并噻唑偶氮)邻笨二酚(BTAPC)为显色剂,在二苯胍存在下,与痕量钼(VI)、钨(VI)在最佳条件下形成三元有色配合物。根据PLS法、共轭梯度法(CG)和线性规划法(LP)的计算原理,用BASIC语言编制程序,通过电子计算机可同时分光光度测得二组分的含量。用PLS法、CG法和LP法处理十组含痕量Mo(VI)、W(VI)的模拟试样,相对标准偏差对Mo(VI)而言分别为2.6％、3.6％和4.0％,对W(VI)而言分别为5.1％、8.6％和10.7％。与CG法和LP法相比,PLS法的运行时间短,结果更准确可靠,完全满足一般分光光度法测定痕量组分的误差要求,尤其适用于处理成批试样,为带微处理机的分光光度计提供了一种新的计算测定方法。     

用三次多项式拟合砷的分光光度分析校准曲线

AsH_3-Ag-DDTC(二乙基二硫代氨基甲酸银)分光光度法是最重要的常规测定痕量砷的方法,但在砷量0-25μg范围内,校准曲线明显非线性。本文根据最小二乘法的计算原理,以BASIC语言编制程序,只需少量实验数据,用三次多项式拟合校准曲线,便能得到满意的结果。本法快速、准确、实用。     

5－Br－TAPC的合成及其钛（Ⅳ）－5－Br－TAPC－OP显色反应的分光光度研究

合成了４－（５－溴－２－噻唑偶氮）邻苯二酚（５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ）显色剂，并用于钛（Ⅳ）显色反应研究。在ｐＨ４．４和ＯＰ存在下，５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ与钛（Ⅳ）形成２：１的配合物，其最大吸收波长为５４４ｎｍ，对比度（△λ）１１４ｎｍ，摩尔吸光系数ε６４４为８．６１Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，表观稳定常数为４．９８×１０９（２５℃，μ０．１），在０μｇ～１４μｇ钛／２５ｍｌ范围内遵从比耳定律。该法用于钢样的分析取得了满意的结果。     

5-Br-2-AT及其氢溴酸盐、盐酸盐的合成方法研究

本文对5溴2氨基噻唑及其氢溴酸盐和盐酸盐的合成方法进行了研究。提出了一种直接溴代法合成5-溴2-氨基噻唑氢溴酸盐的新的简便方法,产品经核磁共振谱分析,确证为纯品。对用空气流带溴溴化合成5-溴-2-氨基噻唑的English法加以改进,提出了另一种直接溴代合成5-溴-2-氨基噻唑氢溴酸盐的新的简便方法,产品也被核磁共振谱分析确证为纯品。对通过乙酰化和溴化等反应合成溴代-2-氨基噻唑盐酸盐的法和Garreau法进行了研究,用核磁共振谱分析手段揭示了所得产物是以5溴2-氨基噻唑盐酸盐为主并带有少量4-,溴2-氨基噻唑盐酸盐的同分异构体混合物,从而否定了法所得产物为5-溴-2-氨基噻唑盐酸盐纯品以及Garreau法所得产物是以4-溴-2-氨基噻唑盐酸盐为主、5-溴-2-氨基噻唑盐酸盐为辅的同分异构体混合物的结论。     

迭代目标转换因子分析法辅助分光光度法同时测定痕量锰、铁、铜和锌

在pH9 5时 ,Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)离子均与 2-(5-溴-2-吡啶偶氮 )- 5-二乙氨基苯酚和非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚发生高灵敏的显色反应 ,生成稳定的三元胶束络合物 ,其λmax分别为 5 66,5 60 ,5 62和 5 5 9nm ,表明吸收光谱严重重叠 ;在相应λmax处 ,其表观摩尔吸光系数分别为 1.13× 10 5 ,7.3 2× 10 4,1.0 2× 10 5 和 1.0 4× 10 5 。用迭代目标转换因子分析法辅助分光光度法 ,不经分离 ,同     

迭代目标转换因子分析法辅助分光光度法同时测定大米中痕量镧、铈和钕

在ｐＨ２．０时,Ｌａ（Ⅲ）Ｃｅ（Ⅳ）和Ｎｄ（Ⅲ）均与ＣＰＡⅢ发生高灵敏的显色反应,形成稳定的二元络合物,其λｍａｘ分别为６７３．６７３和６７０ｎｍ,表明吸收光谱严重重叠;在相应λｍａｘ处,其表观摩尔吸光系数分别为７．６０＊１０＾４、６．７６＊１０＾４和７．８０＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。本文采用迭代目标转换因子分析法辅助分光光度法对模拟样和大米样中痕量镧、铈和钕进行了同时测定。结果具有满意的准确度和精密度。     

SPAP的改良合成与表征

报道了间磺丙基氨基苯酚（ＳＰＡＰ）的改良合成方法。通过薄层色谱、元素分析、快原子轰击质谱、红外光谱、核磁共振谱对合成产品进行了结构表征。     

新有机试剂4-(2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚-钛(Ⅳ)-OP三元配合物显色反应的研究

在非离子表面活性剂 OP 存在下,4-(2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚(BTAPC)与钛(Ⅳ)在 pH4.2～4.6范围内发生高灵敏的显色反应。在形成的带负电荷的三元胶束配合物中 Ti(Ⅳ)与 BTAPC 的组成比为1:2,表观稳定常数为4.3×10~(?)(25℃,μ0.1),λ_(max)为555nm,对比度(△λ)为125nm,ε_(?)高达9.70×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。在0.5～14μg Ti(Ⅳ)/25mL 范围内遵从比耳定律。本法用于废水和工业用水中痕量钛的分光光度测定,结果满意。     

分光光度法结合化学计量学方法同时测定谷物中痕量锰、铁、铜、锌

在pH9.5条件下，痕量Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)与2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚和聚乙二醇辛基苯基醚能发生很灵敏的显色反应，但所形成的三元胶束络合物的吸收光谱严重重叠。为了解决吸收光谱重叠的问题，本文利用分光光度法和化学计量方法，用迭代目标转换因子分析法和模拟退火-误差反向传播人工神经网络算法，定时测定了模拟样和谷物中的上述四种痕量组分。方法的准确度和精密令人满意。     

痕量Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)-5-Br-TADAP-OP三元体系计算分光光度测定法

本文采用笔者新近合成的新有机试剂2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-TADAP)作显色剂,在表面活性剂OP存在下,与痕量铜(Ⅱ),钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)在最佳条件下形成有色三元胶束增溶配合物。用CPA-矩阵法和共轭梯度法(CG)同时计算分光光度测定三组分含量,前者取得了满意的结果。对两种计算方法进行了比较和讨论。在处理吸收光谱相似的多组分体系时,从所测结果的准确度和精密度看。CPA优于CG。