C5加氢单元运行中存在的问题及解决措施

2015年8月镇海炼化120×10~4 t/a焦化汽油与非芳汽油混合油加氢装置增上C_5加氢预加氢单元,对预加氢单元工艺特点进行了简单介绍。预加氢单元增加后,多次出现催化剂活性下降现象,通过比较分析,指出循环氢中硫化氢含量高是导致催化剂活性下降的主要原因,通过优化工况,实现了C_5加氢单元长周期运行。     

MIBK加氢制MIBC热力学研究

计算了MIBK加氢制MIBC气相及液相反应的标准摩尔生成焓及反应温度范围内的平衡常数。计算结果表明,反应平衡常数随反应温度的升高而减小,较低的反应温度有利于反应的进行。此外,研究了反应温度、压力及氢酮比对反应平衡转化率的影响,确定出MIBK加氢制MIBC适宜的反应条件为:反应温度≯240℃,反应压力≮3.5MPa,氢酮比≮2。为该技术的工艺条件设计提供了理论依据。     

液化气与焦化汽油混合加氢技术及工业应用

液化气与焦化汽油混合加氢技术被开发,其从热力学和动力学角度解决了液化气单独加氢时反应放热量大、集中,温升高且过快,加氢深度有限,难以得到合格乙烯原料,催化剂易结焦和运转周期缩短的问题。该技术适宜的工艺条件为:压力(基准+1.0) MPa～(基准+3.0)MPa,入口温度(基准+50)℃～(基准+250)℃。加氢后液化气及焦化汽油中烯烃质量分数均≯1.0%。该项技术的特点是,在不影响液化气深度加氢的同时,加氢后的焦化汽油也是合格的乙烯原料。此外,可以通过调整焦化汽油的配比,实现与催化剂整个运转周期内的活性匹配。     

液化气加氢热力学的研究

计算了低碳烯烃在加氢反应中的各反应标准摩尔生成焓以及反应温度范围内的标准摩尔反应吉布斯自由能、平衡常数。计算结果表明,温度是影响反应热力学的重要因素,低反应温度有利于烯烃加氢,提高反应温度对反应热力学是不利的。在烯烃加氢反应条件选择时,采用提高反应压力,降低反应温度的方法来减小温度对反应平衡的影响,以使烯烃加氢反应达到一定深度。     

BDAF-PMDA型聚酰亚胺炭膜的制备及其气体分离性能的研究

以2,2-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]六氟丙烷(BDAF)为二胺单体,均苯四酸二酐(PMDA)为二酐单体,采用两步法制备了BDAF-PMDA型聚酰亚胺,进一步高温热解制备炭膜.采用红外、热重、X射线衍射分析其结构变化,并测试炭膜对纯组分及混合气体的渗透性能和分离选择性.结果表明,BDAF-PMDA型炭膜具有较高的气体渗透性,在CO2/H2体系中可优先渗透CO2.提高炭化温度,炭膜孔径减小,气体的渗透性能降低,选择性提高,并使得BDAF-PMDA型炭膜的分离机理由表面扩散为主逐渐变为表面扩散和分子筛分共同控制.     

液化气加氢反应动力学研究

液化气加氢作乙烯原料是解决乙烯原料不足的有效方法之一。为进一步了解该催化反应的特点,控制和优化反应条件,为该技术的中试放大及工业生产装置的设计提供基础数据,在固定床反应器上,对液化气在LH-10A催化剂上加氢制备烷烃的反应规律进行了研究,建立了反应动力学方程式:x(C=)=[x(C0)-1/(Ke+1)]exp[-k1(1+1/Ke)t]+1/(Ke+1);并分析了反应条件的影响。实验结果表明,低碳烯烃加氢为一级反应,且为快速反应;在实验温度范围内,所建立的反应动力学方程的计算值与实验值的相对误差小于15%,该反应动力学方程式可作为工业装置设计的依据。     

焦化干气加氢制备乙烯原料工艺技术研究与工业应用

以焦化干气为原料,采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的LH-10D焦化干气加氢专用催化剂,在反应温度为240~300℃、反应压力为3.5~7.0 MPa、气体体积空速为600~1 300h~(-1)的条件下,进行了焦化干气加氢制备乙烯原料的实验研究。加氢后焦化干气反应产物中烯烃质量分数不大于1.0%;氧质量浓度不大于1.0mg/m~3;1 800h的稳定性实验结果表明该催化剂具有良好的活性稳定性。     

不同干燥方式对聚醚砜酮基炭膜的影响

以PPESK为前驱体,CHCl3为溶剂,分别采用冷冻干燥法和冷藏干燥法制备气体分离炭膜,借助于红外光谱、热重分析、X射线衍射和气体渗透等测试手段,研究探讨了干燥方式对聚醚砜酮(PPESK)基炭膜的化学结构、炭微结构及气体分离性能的影响.结果表明,干燥方式对炭膜结构性能的影响主要体现在促使前驱体在干燥过程中形成具有不同化学结构的聚合物膜,使它们在以后的预氧化和低温热解炭化过程中表现出不同的演变规律:与冷藏干燥相比,冷冻干燥得到的聚合物膜在预氧化和炭化过程中分解反应程度较弱,但芳香缩合反应却很深刻,使形成的炭膜微结构尺寸较小,气体分离性能较高,并具有良好的表观柔韧性.所以,采用CHCl3为溶剂制备PPESK炭膜,冷冻干燥将是首选干燥方式.     

甲基异丁基酮市场及其合成技术进展

介绍了国内外甲基异丁基酮的生产及市场状况、MIBK 研究及生产单位分布状况,MIBK 合成工艺及催化剂的进展情况.认为 MIBK 国内市场前景广阔,但国内 MIBK 生产企业规模较小,应采用丙酮一步法工艺,尽快建设万吨级 MIBK 生产装置,以满足 MIBK 不断增长的需求.以丙酮为原料催化蒸馏制 MIBK 的方法是丙酮一步合成 MIBK 技术的改进和发展.目前,该技术虽然还处在小试阶段,但随着工作的深入和完善,该技术的优越性将会给 MIBK 合成产业带来重大的进步.