第五届火炸药、烟火药与塑料和其他材料相容性,以及火炸药和组分加工联合会议报告题录

由美国防卫装备协会材料与加工部联合举办的这次会议,于1980年10月14日—10月16日在美国弗吉尼亚州举行,主办单位是雷德福陆军弹药厂。我国亦有两名代表参加该会议。这次会议分五个会议组,分别在三天进行。现将本次会议报告题目及作者摘录于下: 会议 A 1.硝化前后棉浆和木浆纤维的扫描电子显微镜检测 D. C. Mann and M. A. Patrick, US Armament Laboratory Falin AFB 2.硝化棉:分子量分布和推进剂的加工性能     

1,1'-二甲基-5,5'-偶氮四唑一水合物和2,2'-二甲基-5,5'-偶氮四唑的热安全性

借助不同加热速率(β)的非等温DSC曲线离开基线的初始温度(To)、onset温度(Te)和峰顶温度(Tp),采用Kissinger法和Ozawa法求得热分解反应表观活化能(Ek和Eo)和指前因子(AK),Hu-Zhao-Gao方程求得beO(or pO),Zhao-Hu-Gao方程求得aeo(or pO),微热量法确定的比热容(Cp),以及密度(ρ)、热导率(λ)和分解热(Qd,取爆热之半)数据;根据Zhang-Hu-Xie-Li公式、HuYang-Liang-Xie公式、Hu-Zhao-Gao公式、Zha0-Hu-Gao公式、热力学关系式、Smith方程、Friedman公式、Bruckman-GuilIet公式、Frank-Kamenetskii公式和Wang-Du公式和Yoshida公式,计算了1,1'-二甲基-5,5'-偶氮四唑一水合物(1,1'-DMATZ)和2,2'-二甲基-5,5'-偶氮四唑(2,2'-DMATZ)在β→0时的To、Te和Tp值(Too、Teo和Tpo)、分解反应的活化热力学参量(△G≠、△H≠、△S≠)、热爆炸临界温度(Tbe和Tbp)、绝热至爆时间(tTlad)、撞击感度50%落高(H50)、热点起爆临界温度(Tcr,.hoto-spot)、热爆炸临界环境温度(Tacr)、热安全度(Sd)、热爆炸概率(PTE)、爆炸能力(Ep)和以间二硝基苯为基准的撞击敏感性(Ss).结果表明,(1)1,1'-DMATZ对热是稳定的;(2)1,1'-DMATZ对热的抵抗能力好于2,2'-DMATZ;(3)影响二甲基-偶氮四唑热安全的主要因素是甲基在分子中所处的位置.     

N,N'-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的热安全性和密度泛函理论研究

借助N,N’-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(To)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EK,Eo)和指前因子(AK),从方程Inβi=In[A0/be0(or p0) G(α)]+be0(or p0)Te(or p)i所得的值be0(or p0),从方程Inβi=In[A0/(ae0(or p0)+1)G(α)]+( ae0(or p0)+1) InTe(or p)i所得的ae0(or p0)值,从方程In(βi/Tei-Toi)=In(A0/G(α))+bTei所得的b值,从方程In(βi/Tei-Toi)=In(A0/G(α))+aInTei所得的a值,估算的比热容(cp)、密度(ρ)、热导率(λ)和分解热(Qd,取爆热之半)数据,Zhang-Hu-Xie-Li公式,Hu-Yang-Liang-Xie公式,基于Berthelot方程和Harcourt-Esson方程计算热爆炸临界温度的公式,Smith方程,Friedman公式,Bruckman-Guillet公式,热力学公式和Wang-Du公式,计算了由理想燃烧反应和Hess定律得到的BTNEDA的恒容标准燃烧能△cU(BTNEDA,s,298.15K)和标准生成焓△fHθm(BTNEDA,s,298.15K),β→O时的To、Te和Tp值(To0,Te0和Tp0),热爆炸临界温度(Tbe0和Tbp0),绝热至爆时间(tTlad),撞击感度50％落高(H50),热点起爆临界温度(Tcr),被350 K环境包围的半厚和半径为1 m的无限大平板、无限长圆柱和球形BTNEDA的热感度概率密度函数,相应于S(T)与T关系曲线最大值的峰温(TS(T)max),安全度(SD),临界热爆炸环境温度(Tacr)和热爆炸概率(PTE).得到了评价BTNEDA热安全性的下列结果:(1)△cU(BTNEDA,s,298.15K)=- (3478.11±6.41)kJ·mol-1和△fHθm( BTNEDA,s,298.15K)=- (53.54±6.41) kJ· mol-1;(2) To0 =438.73 K,TSADT=Te0 =440.73 K,Tp0 =446.53 K;Tbe0=449.88 K,Tbp0 =455.28 K;(3)当EK=199.5 kJ· mol-1,AK =1020.45s-1,cp=1.12 J·g-1·K-1,Qd =3226 J·g-1,T0=Te0 =440.73 K,T=Tb =455.26 K,f(α)=3(1-α)2/3,a=10-3cm,p=1.87 g·cm-3,t-t0 =10-4s,Troom =293.15 K和λ=0.00269 J·cm-1·s-1·K-1,H50=15.03 cm,tTlad=1.25 s,Tcr,hot,spot=333.86 K;对无限大平板,Ts(T)max=350K,Tacr=345.47 K,SD=28.55％,PTE=71.45％;对无限长圆柱,Ts(T)max =354.5 K,Tacr=349.73 K,SD=39.31％,PTE =60.69％;对球,Ts(T)max=357.00 K,Tacr=352.42 K,SD =45.81％,PTE=54.19％.运用密度泛函理论计算获得了BTNEDA的优化构型及红外光谱,分析了其分子总能量、前沿轨道能量和原子净电荷分布.     

国际会议

(一) 1982年美国火炸药烟火药与塑料和其它材料的相容性以及火炸药组份加工联合学术会议定于1982年5月30日至6月2日在美国西南部亚利桑那州(Arizona)的菲尼克斯市(Phoenix)     

定量热分析测定炸药的熔融焓和熔融熵

应用DSC实验可以对物质的热效应进行定量分析,但DSC的直接测定法所得值与标准值之间的相对误差在±10％以内。很明显,这样大的误差是热化学测量所不允许的。为了得到较精确的炸药之熔融焓和熔融熵,我们按定量热分析原理,选熔点相近而熔融焓已知的物质作标准样,根据文中公式(2),由熔融峰面积求得待测样的熔融焓,再由其熔点值,计算其熔融熵。我们首先选用了几对具有不同熔点的物质进行实验,从实验结果来看,实测值和标准值     

奥克托今热爆炸条件的理论探讨

利用的热爆炸稳定理論来检别凝聚炸药热爆炸的本质,驗証热爆炸条件等各国学者已有較多的論及。本文将以奧克托今为例,扼要地討論如何从热爆炸的实驗数据来估算化学动力学参数,再以所得的动力学参数計算其它溫度下的临界参数,并     

硝化棉一级自催化分解反应动力学参数数值模拟

提出了计算硝化棉（ＮＣ）一级自催化分解反应动力学参数的数值模拟方法。根据热重（ＴＧ）曲线分析结果,建立了描述ＮＣ失重５０％前、后随时间变化的一级自催化反应微分动力学方程和一级反应微分动力学方程。     

新型键合剂在硝胺发射药中的应用

通过火药撞击强度试验和DSC分析，研究了三种新型聚醚环酰胺类键合剂对硝胺发射药力学性能的影响，并探讨了其作用机理。结果表明：该键合剂不但能改善硝胺发射药的力学性能，而且与发射药的相容性较好。     

2,5,7,9-四硝基-2,5,7,9-四氮杂双环[4,3,0]壬酮-8的放热分解反应动力学

在程序升温条件下,用DSC研究了2,5,7,9-四硝基-2,5,7,9-四氮杂双环[4,3,0]壬酮-8的放热分解反应动力学参数.表明该反应的微分形式的动力学模式函数、表观活化能(Ea)和指前因子(A)分别为3(1-α)[-ln(1-α)](2)/(3), 204.7 kJ/mol 和 1020.89 s-1.该化合物的热爆炸临界温度为188.81℃.反应的活化熵(ΔS≠)、活化焓(ΔH≠)和活化自由能(ΔG≠)分别为141.6 J/(mol*K), 200.9 kJ/mol 和136.8 kJ/mol.     

DINA在DMSO中的溶解性能

用微热量仪研究了302.15、306.15、310.15和313.15温度下N-硝基-二乙醇胺二硝酸酯(DINA)在二甲基亚砜中的溶解性能,得到不同温度下的溶解焓与物质浓度之间的关系式分别为△dissH=-4.7813+118.99b-105.86b1/2,△dissH=-5.8833士131.3643b-113.83...