疏水作用,疏脂作用在有机合成中的应用

疏水作用、疏脂作用在有机合成中的应用博士研究生李 导师佟振合，许慧君（学位授予单位中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）本博士论文主要进行了以下几个方面的研究工作１．疏水作用引起的分子自绕曲对大环化合物合成的促进作用本文合成了一系列不同链长的双...     

β-萘甲酸酯类化合物荧光光谱的研究

本工作研究了几种双β-萘甲酸酯类化合物在不同浓度下的荧光光谱。发现在所有情况下均能观察到分子间和分子内的激基缔合物生成。工作中采用了归一化的方法作图,并选择β-萘甲酸乙酯为标准进行比较,使分子内和分子间激基缔合物得以清楚地区分。     

酞花菁及金属酞菁化物紫外光解的ESR研究

在较强的紫外辐射作用下,即使较为稳定的酞菁化合物也可能发生光解。水文用自旋捕捉与ESR技术相结合的方法检出了在光解中生成的氮中心自由基。     

葸醌冠醚铕离子络合物分子内能量转移

研究了蒽醌冠醚及其铕离子络合物的光物理性质．研究结果表明,选择性激发铕离子络合物中的蒽醌冠醚能发生分子内能量转移,观察到铕离子的发光．荧光衰减测试表明由于冠醚的包络作用使得铕离子络合物的荧光寿命较未络合铕离子的寿命有所延长．向蒽醌冠醚铕离子络合物的甲基四氢呋喃溶液中加入水后,其荧光强度明显减弱,这说明了蒽醌冠醚对铕离子的络合作用不完全,未能有效地阻挡水和溶剂对铕离子的影响．     

四吡咯环状化合物的光物理和三阶非线性光学性质的研究

本论文在设计合成一系列四吡咯环状化合物的基础上，运用多种光谱手段研究周边取代对包括酞菁、三明治型酞菁、芴取代卟啉与氮杂卟啉在内的四吡咯环状化合物及其配合物的光物理性质和受355mn的光激发后所经历的光物理过程；研究不同结构因素对四毗咯环状化合物及其配合物的光物理性质的影响；用光限幅和z一扫描方法检测四吡咯环状化合物的三阶非线性光学响应，研究其三阶非线性光学性质的来源，计算衡量其光限幅性质和三阶非线性光学性质的参数，并分析其产生的原因、结构与非线性光学性质的关系和影响其强弱的因素．得到了一系列有意义的研究成果，为设计合成、制备具有更好三阶非线性光学性能的功能材料提供理论依据：     

光记录有机薄膜的扫描隧道显微镜研究

运用扫描隧道显微镜（ＳＴＭ）观察了光记录有机薄膜的微观结构。从微观结构的形貌可以看出光记录后酞菁薄膜上产生了鼓泡。不同能量的激光脉冲产生具有不同细微结构的鼓泡，光盘的性能与鼓泡的尺寸密切相关。研究结果说明ＳＴＭ是研究光盘微观结构的有力工具。     

一类以双酚A为连接链的电子给体—受体体系的合成及分子内电子转移反应研究

本文合成了一类以９，１０－二甲氧基蒽为给体，双酚Ａ为连接链连接不同受体的电子给体受体新体系，通过稳态荧光光谱及时间分辨荧光光谱研究了它们的光致电子转移反应，并通过测定氧化还原电位，计算出各电子给个受体体系电子转移反应的自由能变化。结果表明，在这一类体系中，光致电子转移速率常数与自由能变化关系符合Ｒｅｈｍ－Ｗｅｌｌｅｒ关系式。     

旋涂法制备可溶性酞菁薄膜的光存储性能研究

研究了烷基取代的可溶性金属酞菁化合物Ｐｒ４ＭＰｃ／ＰＭＭＡ的ＤＩＰ薄膜的光谱特性和光存储性能．研究表明,该薄膜在可见光波段有优良的吸收和反射特性,以该薄膜作记录介质的５″光盘的静态测试显示其反射对比度大于３５％,动态测试信噪比大于４０ｄＢ。     

磺化酞菁类染料光敏氧化胆固醇及L-半胱氨酸的反应

本文合成了磺化酞菁、磺化酞菁镓和磺化酞菁铝,研究了它们光敏氧化胆固醇及L-半胱氨酸的反应。染料的聚集态和溶液的pH值对反应速率有不同程度的影响。D_2O加速反应而NaN_3猝灭反应的结果表明,光敏氧化反应主要通过Ⅱ型(涉及~1O_2)机制进行。     

细胞色素P-450的化学模拟——酞菁铁(Ⅱ)光催化吖啶氮氧化物氧转移反应

在光的作用下,酞菁铁(Ⅱ)可催化吖啶氮氧化物的氧转移反应,将环己烯氧化成环氧化产物,成功地模拟了细胞色素P-450的选择性氧化烯烃的反应。观察到酞菁铁(Ⅱ)与吖啶氮氧化物形成配合物的紫外可见吸收。这是具有氧化性能的活泼中间体。比较了取代基性质对吖啶氮氧化物氧转移所生成的产物分布的影响,讨论了光催化氧转移反应机制。