金属Pd的原子状态和物理性质

依据纯金属单原子理论(OA)确定了面心立方结构(fcc)金属Pd的原子状态为[Kr](4dn)5.98(4dc)2.23(5sc)1.56(5sf)0.23,并对Pd的密排六方结构(hcp)和体心立方结构(bcc)初态特征晶体及初态液体的原子状态进行了研究,并在此基础上解释了金属Pd的原子状态与晶体结构的关系,并通过计算得到了fcc-Pd的势能曲线及体弹性模量、线热膨胀系数、比热容和Gibbs自由能等热力学性质随温度变化的曲线,这些性质的理论值与实验值符合较好。     

金属元素Cu的热力学性质

采用SGTE纯单质数据库中Gibbs能的表达式,结合JANAF热力学实验数据,用最小二乘法对金属元素Cu的Gibbs能表达式进行重新评估。重新评估后的转变热容、转变焓和转变熵分别为-0.187 J/(mol.K)、13.138 kJ/mol和9.675 J/(mol.K),与实验数据符合很好。运用Debye-Grüneisen模型研究Cu从0 K到熔点的热力学性质,结果发现模型计算的低温热容值偏低,从而导致模型计算的转变熵和Gibbs能偏大。运用Debye-Grüneisen模型研究过冷液体的热力学性质,并通过保持熔点热容、焓和熵值的连续性,得到液相Cu的热容和Gibbs能等热力学性质,结果与实验值数据符合较好。     

用DV-X_α法与用单原子理论计算单质铁电子结构及性质的比较

利用密度泛函理论中的电荷自洽离散变分Xα 方法 (Self consistent chargediscretevariationalmethod ,简称DVM或DV Xα 方法 )计算出单质Fe的电子结构为 (3dc) 4.0 77(3dm) 2 .190 (4sc 4sf) 0 .790 (4p) 0 .94 3 ,结合能为5 2 9.30 7kJ/mol,磁矩为 18.82× 10 2 4 A·m2 。将该法计算结果与纯金属单原子理论 (即OA理论 )所得结果进行了比较 ,并讨论了两种方法的优劣。     

Potential energies of characteristic atoms on basis of experimental heats of formation of AuCu and AuCu3 compounds （ Ⅱ ）

The potential energy sequences of characteristic atoms were separated out by nine potential energy E-functions on the basis of larger experimental heats of formation of the L1₀-AuCu and L1₂-AuCu₃ compounds only. According to these potential energy sequences of characteristic atoms, the potential energies and heats of formation of disordered Au_1−xCu_x alloys were calculated by corresponding E-functions at 0 K; and the potential energies, heats of formation and critical T_c-temperatures of the order-disorder transitions of L1₀-AuCu, L1₂-Au₃Cu and L1₂-AuCu₃ compounds, Au₃Cu-, AuCu- and AuCu₃-type ordered alloys with maximal ordering degrees were also calculated at 0 K. The results obtained by both the first and present parts of this investigation were compared. Comparing the results obtained by nine E-functions, the 5th E(x, 0, σ) function may be chosen for describing thermodynamic properties of the compounds, ordered and disordered phases and for establishing the phase diagram of the Au-Cu system in the future.     

质子交换膜燃料电池电催化剂催化机理研究最新进展

简述了质子交换膜燃料电池(PEMFC)电催化剂研究发展的概况和催化机理研究的最新进展,并指出了PEMFC电催化剂的选择与设计应重点解决的理论指导问题.     

金属Pt的电子结构和物理性质

依据纯金属单原子理论(OA)确定了面心立方结构(fcc)金属Pt的电子结构为[Xe](5dn)6.48(5dc)2.02-(6sc)1.48(6sf)0.02,由这种电子结构计算的晶格常数、结合能等与实验值很符合,并与第一原理方法计算的结果较符合,在此基础上初步解释了金属Pt的电子结构与其催化性能的关系,通过计算得到了fcc金属Pt的势能曲线、热膨胀系数、晶格常数、比热、焓和Gibbs能随温度变化的曲线.     

镍—铜合金的电子结构与其热电性、抗腐蚀性以及强度的关系

在对镍—铜合金磁性的研究中,根据价电子均分模型提出的电子结构演变关系式中的磁性项对合金的磁性变化规律进行了满意的解释。本文对电子结构演变关系式中的自由电子项进行了分析,得出了导体中自由电子数与成份的关系曲线。这条曲线在一定程度上以倒映的形式描述了合金中的电子逸出功和结合力的变化规律。依据这条曲线对镍—铜合金在整个浓度范围內的热电性,抗腐蚀性以及强度的变化规律进行了解释,从而对工业上广泛应用的考铜、康铜以及各种“蒙乃尔”合金的成份提供了理论依据。工业生产中积累的经验参数和指标与理论分析结果的一致性更充分证明了电子结构演变关系式里正确地反映了镍—铜合金中的电子运动状态。     

金属钒,铌,钽的电子结构和物理性质

依据纯金属单原子理论(OA)确定了体心立方结构(bcc)V，Nb，Ta的电子结构依次为[Ar](3dn)^1.68(3dc)^2.94(4Sc)^0.18(4sf)^0.20，[Kr](4dn)^0.25(4dc)^4．15(5Sc)^0.21(5Sf)^0.39，[Xe](5dn)^0(5de)^3.92(6Se)^0.59(6Sf)^0.50；并对V，Nb，Ta的面心立方结构(fcc)和密排六方结构(hcp)初态特征晶体的电子结构进行了研究。在此基础上定性地解释了V，Nb，Ta的电子结构和晶体结构之间的关系；定性解释了bcc结构V，Nb，Ta之间力学性质和输运性质的差异与电子结构的关系；定量计算了其晶格常数、结合能、势能曲线、弹性和热膨胀系数随温度的变化。     

Cu—Ni合金组元的偏原子体积与平均原子体积的关系

本文建立了固溶体组元的偏摩尔性质与平均摩尔性质的一般关系式手ＣＣ理论中的偏摩尔性质函数;导出了组元的偏摩尔性质与平均摩尔性质的差值方程和差值约束方程,以及Ｇｉｂｂｓ－Ｄｕｈｅｍ一般式;证明由ＣＣ理论中固溶体平均摩尔性质各组合函数求得的偏摩尔性质是相等的,但在一般情况下,偏摩尔性质不等于组元的平均摩尔性质。以Ｃｕ－Ｎｉ合金和组元的平均原子体积以及组元的偏原子体积的计算为例,证明了这些论述。