沸石分子筛对大港减渣超临界萃取残渣的催化加氢

为了实现大港减压渣油超临界萃取残渣(DVR SFER)的催化加氢转化,采用酸化沸石分子筛HZSM-5,HM,HY和Hβ作为催化剂,分别用于DVR SFER的催化加氢,用GC/MS对催化产物进行分析,研究了催化剂的品种及其用量、时间和温度对DVR SFER催化加氢的影响.实验结果表明:350 ℃时,HZSM-5,HM,HY和Hβ对DVR SFER的催化加氢GC/MS可检测产物的收率分别为45.49%,17.38%,17.47%和18.35%;温度升高至400 ℃时,收率分别达13.28%,40.32%,11.77%和15.28%.催化产物主要成分为柴油,包括正构烷烃、支链烷烃、环烷烃、烯烃、芳香烃和含氧有机化合物.     

大港减压渣油超临界萃取物气质联用色谱分析

大港减压渣油被超临界萃取技术分馏成F1~F16个级分。用商品级的石蜡作为外标,用GC/MS对这些级分进行定性和定量分析,分析结果显示,用GC/MS检测的主要成分为C15到C43的直链烷烃、包含藿烷、萜烯和含氧有机化合物等,这些化合物的浓度从F1到F16明显减少。HPLC/MS将被用来分析级分中分子量大、极性大的物种的分子组成。     

THEORY FOR STEP AND PULSE METHOD OF SUPERCRITICAL FLUID CHROMATOGRAPHY

1 INTRODUCTIONSupercritical fluid chromatography(SFC),employing supercritical fluid as mobilephase,originated in the 1960's [1-4].Since 1980's extensive research work has beenperformed on SFC,chiefly for analytical purposes [5,6].SFC was then adopted for thedetermination of thermodynamic properties such as partial molar volume,and partialmolar enthalpy of solutes in both mobile phase and stationary phase and the solutedistribution coefficient between two phases [7- 11].Partial molar properties can be de-     

大港减压渣油超临界萃取残渣极性组分的化学结构特征

 将大港减压渣油超临界萃取（SFEF）的残渣利用中性Al2O3色谱柱进行四组分（SARA）分离，得到饱和分、芳香分、胶质和沥青质。然后对其中的芳香分、胶质和沥青质3个极性组分进行钌离子催化氧化反应（RICO）选择性降解，生成的混合物分离处理后，非挥发性羧酸用CH2N2-乙醚溶液酯化，挥发性羧酸用苯甲酰甲基溴酯化。采用GC-MS、GC、FT-IR等手段对这些酯化产物进行定性和定量分析，检测到各组分的降解产物含有一系列的一元正构脂肪酸、α,ω-二元正构脂肪酸和多种芳羧酸，以此可了解各组分的结构特征。结果表明，3个组分的RICO产物中，芳环上的正构烷基侧链含量和连接两个不同芳碳的聚亚甲基桥含量均随着碳链增长都呈递减趋势。沥青质组分的芳核中迫位缩合结构比芳香分要多，而芳香分中的联苯和渺位缩合结构比沥青质中的比例要大，胶质中各种结构的分布介于两者之间。     

大港减压渣油超临界萃取分馏窄馏分的黏度混合规律

 测定了不同温度下大港减渣及其超临界萃取分馏(SFEF)窄馏分的黏度，考察了不同SFEF窄馏分的黏度混合规则，讨论了SFEF窄馏分中混合萃余残渣对其黏度的影响。结果表明，随着SFEF窄馏分逐渐变重，其黏度逐渐增大，黏温性质变差。采用多元线性回归的方法，根据各SFEF窄馏分的密度和数均相对分子质量，对其黏度进行了关联，计算值与实测值平均相对误差为 16.56%；不同SFEF窄馏分混合，其黏度符合对数混合规则，计算值与实测值的平均相对误差分别为 13.42%（按质量分数加和）和14.77%（按体积分数加和）。萃余残渣对SFEF窄馏分黏度的影响很大，随着萃余残渣加入量的增加，体系的黏度增大，萃余残渣每递增1％时，体系黏度的平均增加值不断迅速增大，最高可达6444 mPa s。     

二氧化碳+重整汽油拟二元体系高压汽液平衡数据的测定及关联

为了满足超临界CO2回收溶剂法提取油砂沥青的提取溶剂重整汽油的工艺需要,采用可变体积高压相平衡装置,在温度为30.3～70.2℃下,测定了4.02～14.01MPa范围内CO2-重整汽油拟二元体系的气液两相的平衡组成、密度以及摩尔体积。通过得到的结果确定了利用超临界二氧化碳来回收重整汽油的操作条件范围。利用基团贡献法估算了重整汽油的特性参数。采用Peng-Robinson方程拟合回归实验数据,得到了CO2-重整汽油体系的交互参数,计算出CO2-重整汽油体系的相平衡数据,结果表明计算值与实验值吻合较好。     

沸石分子筛对大港减压渣油超临界萃取物的加氢催化

在大港减压渣油超临界萃取物(DVR SFEF)的GC/MS分析检测中,除了第1级超临界萃取分F1以外,其他级分检出的物种和数量均较少。通过沸石分子筛HM对DVR SFEF1~17催化加氢,探索催化产物可检测成分的变化规律。结果表明,用GC/MS检出的主要成分为C11~C34的直链烷烃、C11~C30的支链烷烃、环烷烃(包含饱和环烷烃)、少量的藿烷、降羽扇烷、芳烃及含氧有机化合物等,含量从DVR SFEF1~SFEF16逐步增加。通过大港减压渣油超临界萃取物的加氢催化实验发现,超临界萃取是一种对重质油高效转化利用十分有效的分离方法。     

合成气氢源下悬浮床加氢反应焦炭及催化剂特性分析

在高压釜中,合成气气氛下考察了克拉玛依减压渣油在不同分散型催化剂作用下的裂化反应,对反应前后催化剂的存在形态进行了光学显微扫描(SEM)分析和X射线衍射(XRD)分析。实验结果表明,催化剂存在的主要作用是抑制生焦和抑制过度裂化,改善产品分布。催化剂和焦的XRD分析谱图中没有检测到钼的硫化物形式,而在二元钼钴复合催化剂的焦XRD谱图中检测到非化学计量的CoMoS_x;焦的SEM分析表明,催化剂的存在有利于抑制焦炭颗粒的长大,水溶性催化剂作用下焦炭颗粒最小,颗粒尺寸约1μm。水溶性二元复合催化剂的总体催化性能优于相应的一元水溶性催化剂和油溶性催化剂,所选用的几种催化剂的活性从大到小的顺序为:Mo/CoMo/NiCoNaphNiNaphCo(NO_3)_2,Ni(NO_3)_2AMT。     

委内瑞拉奥里超稠油减黏工艺研究

进行了不同反应温度和反应时间的减黏裂化反应,确定了高温短时间和低温长时间2种反应的较佳反应条件,分别为:415℃/30min,390℃/2 h.并考察了反应的牛焦率及产物的黏度、收率、四组分含量、残炭、凝点、闪点及胶质和沥青质结构.结果表明,委内瑞拉奥里超稠油可以采用减黏裂化工艺进行降黏,并使产物满足380~#燃料油黏度标准.减黏反应的温度和时间是瓦补的,减黏反应进行的深度是反应温度和反应时间共同作用的结果.较高的反应苛刻度使得减黏产物成为非牛顿流体,呈现假塑性流体形态,且有屈服值,对船运可能造成一定的影响.因此,减黏反应的条件要严格控制.高温反应产物的胶质和沥青质的缩合程度较高,同时结构单元中的芳环数也较多,进一步生成生焦前驱物的趋势较强.最终确定委内瑞拉奥里常渣减黏裂化的最佳反应条件为:390℃/2 h.     

加拿大油砂溶剂抽提分离工艺的研究

对加拿大油砂进行了溶剂抽提分离试验,考察了石油醚、石脑油、甲苯、环己烷以及重整汽油对提取效果的影响,确定重整汽油为最佳抽提溶剂.综合考察了提取温度、溶剂与油砂体积比、提取时间以及搅拌速度等工艺操作条件对油砂沥青提取的影响,结果表明,在提取温度500℃,溶剂和油砂的体积比为1∶1,提取时间60 min,搅拌速度为80 r/min的条件下,油砂沥青提取率达到92.57%.