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三元配合物Pr[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]生成反应的热动力学 总被引:1,自引:1,他引:1
在无水乙醇中 ,用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 (APDTC)和 1,10 邻菲咯啉 (o phen·H2 O)与PrCl3·3 .75H2 O作用 ,合成了三元固态配合物 ,确定它的组成为Pr[(C5H8NS2 ) 3(C1 2 H8N2 ) ]。X粉末衍射说明它为一新相化合物。IR光谱说明配合物中Pr3 分别与 3个APDTC的 6个硫原子双齿配位 ,同时与o phen的 2个氮原子双齿配位 ,配位数为 8。TG DTG分析显示其热分解为一步生成Pr2 S3 2C。用微量热计测定了 2 98.15K下水合氯化镨及两个配体在无水乙醇中的溶解焓 ,两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变。在实验和计算基础上 ,得到了液相生成反应的热力学参数 (活化焓、活化熵和活化自由能 ) ,速率常数和动力学参数 (表现活化能、频率因子和反应级数 ) ,通过合理的热化学循环 ,求得了 2 98 15K时标题化合物的固相反应焓变。 相似文献
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用DSC研究了标题化合物在线性升温条件下的热行为和放热分解反应的动力学参数.结果表明该反应的微分形式的经验动力学模式函数、表观活化能和指前因子分别为(1-α)-0.506,155.5
kJ·mol-1和1013.5s-1,标题化合物的热爆炸临界温度为205.0℃.该反应的△S≠,△H≠和△G≠分别为6.0
J·mol-1·K-1,146.5 kJ·mol-1和143.7 kJ·mol-1. 相似文献
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Standard Molar Enthalpy of Formation of RE( C5H8NS2 )3 (C12H8N2) 总被引:1,自引:0,他引:1
Four solid ternary complexes of RE (C5H8NS2)3(C12H8N2) (RE=Eu, Gd, Tb, Dy) were synthesized in absolute ethanol by rare earth chloride low hydrate with the mixed ligands of ammonium pyrrolidinedi-thiocarbamate (APDC) and 1, 10-phenanthroline*H2O (o-phen*H2O) in the ordinary laboratory atmosphere without any cautions against moisture or air sensitivity. IR spectra of the complexes show that the RE3 coordinated with six sulfur atoms of three PDC- and two nitrogen atoms of o-phen*H2O. It was assumed that the coordination number of RE3 is eight. The constant-volume combustion energies of the complexes, ΔcU, were determined as (-16937.88±9.79 ), (-17588.79±8.62 ), (-17747.14±8.25 ) and (-17840.37±8.87 ) kJ*mol-1, by a precise rotating-bomb calorimeter at 298.15 K. Its standard molar enthalpies of combustion, ΔcHθm, and standard molar enthalpies of formation, ΔfHθm, were calculated as (-16953.37±9.79), (-17604.28±8.62), (-17762.63±8.25), (-17855.86±8.87) kJ*mol-1 and (-857.04±10.52), (-282.43±9.58), (-130.08±9.13), (-55.75±9.83) kJ*mol-1. 相似文献
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5,5′-偶氮四唑过渡金属含能配合物对RDX和HMX热分解行为的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
用DSC研究了5种5,5′-偶氮四唑过渡金属配合物MATZ(H2O)n(M=Mn,Ni,Zn,n=6;M=Co,Pb,n=3;ATZ=5,5′-偶氮四唑离子)对RDX和HMX热分解行为的影响。用分解峰温、热爆炸临界温度等特征参数评价了含配合物的二元混合物与纯组分的热分解行为。结果表明,配合物对RDX的影响大于对HMX的。含配合物的二元混合物的热分解行为与纯组分的热分解行为类似,配合物的分解影响了RDX和HMX的热分解特征参数。 相似文献
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