Zr替代稀土对RE(NiCoMnTi)5贮氢合金相结构和性能的影响

研究了Ｚｒ部分替代稀土ＲＥ对ＲＥ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５合金的相结构及电化学性能的影响。结果表明：在０〈ｘ≤０．３）的组成范围内,ＲＥ１－ｘ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５合金中均出现ＺｒＮｉ５相,且其含量随Ｚｒ替代量ｘ的增加而增多;ＬａＮｉ５主相的晶胞体积随ｘ的增加而增大,而ＺｒＮｉ５相的晶胞体积则逐渐减小。因ＺｒＮｉ５第二相的形成,ＲＥ１－ｘＺＲｘ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５合金保护作用,减轻了充放电循环过程中     

工作温度对贮氢合金TiV_(2.1)Ni_(0.4)电化学性能的影响

系统研究了工作温度(T=25,35,45,55℃)对V基固溶体型贮氢合金TiV_(2.1)Ni_(0.4)电化学性能的影响。XRD及SEM分析表明,TiV_(2.1)Ni_(0.4)由体心立方(bcc)结构的V基固溶体主相和TiNi基第二相组成。电化学测试表明,当工作温度升高时,合金的活化性能得到改善,最大放电容量显著提高,循环稳定性明显降低。同时,ICP分析表明,高温下碱液中Ti和V元素的大量溶出,是导致合金循环容量衰退的主要原因。随着温度的增加,合金电极的交换电流密度I_o和极限电流密度I_L增大,电极表面的反应阻抗减小,合金高倍率放电性能得到改善。     

(La_xCe_(1-x))_(0.9)(PrNd)_(0.1)(NiCoMnAl)_5贮氢合金结构和电化学性能的研究

研究了四元混合稀土（Ｌａ_ｘＣｅ_(１－ｘ)）０．９（ＰｒＮｄ）０．１（ＮｉＣｏＭｎＡｌ）_５（ｘ＝０．４～０．９）贮氢合金中Ｌａ, Ｃｅ的不同含量和比例对合金结构和电化学性能的影响。结果表明：合金晶胞的ａ轴和晶胞体积随Ｌａ含量ｘ的增加而增大,而 ｃ 轴则在小幅度内波动;合金电极的最大放电容量随 ｘ的增加而增大,并在 ｘ＝０． ９０时达到最大值（３２８． ９ ｍＡｈ／ｇ）,但平均每循环容量衰减率提高,充放电循环稳定性下降。     

Ml_βMm_(1-β)(NiCoMnTi)_5贮氢合金的电化学性能和Rietveld分析 (2)Rietveld分析

在 AB5型混合稀土 -镍系贮氢多元合金的研究中 ,为设计高性能价廉的 AB5型贮氢电极合金 ,人们对其 B侧多元合金化和 A( =RE)侧稀土组元分别进行了系统地研究。本工作通过对 RE( Ni Co Mn Ti) 5合金中稀土组元 ( RE=MlβMm1-β)进行组合优化研究 ,主要还是依赖于市售的混合稀土金属 ( Ml和 Mm)原材料 ,利用不同种类的混合稀土中 La,Ce,Nd和 Pr组元相应变化 ,来调整其稀土成分。结果表明 ,Ml∶Mm比例对其电化学性能有显著影响。 Ml0 .85Mm0 .15( Ni Co Mn Ti) 5对应合金具有最高放电容量为 2 80 m A· h/g和较好的循环寿命 ,而合金电化学性能与相应的结构有关。因此 ,采用 Rietveld法对其精细结构分析具有重要意义。分析表明 ,合金仍保持母体合金 La Ni5和 Ca Cu5型六方晶系结构 ,空间群为 P6/mmm;合金中 La,Ce,Nd,Pr( 1a) - Ni,Co,Mn,Ti( 2 c)键长对电化学容量起决定作用。     

Electrochemical investigation on hydride electrode with tungsten carbide additive

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＧｅｎｅｒａｌｌｙ,ｉｎｔｈｅｃｈａｒｇｅ (ｃａｔｈｏｄｉｃ) ｐｒｏｃｅｓｓｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｓｔｏｒａｇｅａｌｌｏｙｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ,ｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｌｙｓｉｓｏｆｗａｔｅｒｔａｋｅｓｐｌａｃｅａｎｄｔｈｅａｔｏｍｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎｆｉｒｓｔａｄ ｓｏｒｂｓｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｅｌｅｃｔｒｏｄｅａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｒｅａｃｔｉｏｎ(1 )ａｔｔｈｅｐｏｔｅｎｔｉａｌｏｆ -0 .82 8ＶｖｓＨｇ/ＨｇＯ .Ａｓｔｈｅｃａｔｈｏｄｉｃｐｏｔｅｎｔｉａｌ (ａｂｓｏｌ…     

新型贮氢材料研究的最新动态

"氢经济"概念的引入迫使工业界对贮氢材料的贮氢量提出了高达5～6.5 wt%的新要求.为实现这一目标,自1996年起这一领域的研究重点已从传统的金属氢化物扩展到新型微纳米结构的贮氢材料和络合物贮氢材料.综述其最新动态,着重阐述了以NaAlH4为代表的络合物新型贮氢材料的研究进展.     

低Co贮氢合金ReNi3.5Co0.3Mn0.3Al0.4Fe0.5-xSnx(x=0～0.4)的相结构和电化学性能

对比研究了铸态和退火态ReNi3.5Co0．3Mn0．3Al0．4Fe0.5—xSnx(x＝0—0．4)贮氢合金的相结构和电化学性能。XRD分析表明，铸态和退火态的无Sn合金均为单相CaCu5型结构；而在含Sn合金中，除CaCu5型结构的主相之外，还存在有LaNiSn第二相，且第二相的含量随合金Sn含量(x)的增加而增多；退火处理可以减少含Sn合金中第二相的含量。电化学测试表明，Sn含量对铸态合金的活化性能没有影响，但Sn含量的增加会导致合金的放电容量降低；退火处理可使Sn含量x≤0．2的合金的活化次数及放电容量略有增加，但使Sn含量更高(x＞0．2)的合金的活化性能及放电容量明显降低。随Sn含量x的增加，铸态合金的放电电位平台、高倍率放电性能及循环稳定性均有所降低；退火处理能显著改善含Sn合金的放电电位平台和循环稳定性，但使合金的高倍率放电性能进一步降低。     

Cu粉复合球磨处理对Ⅴ基固溶体型贮氢合金电化学性能的影响

研究了V基固溶体型贮氢合金(TiV211Ni013和TiV211Ni015)与Cu粉进行复合球磨处理对其相结构及电化学性能的影响。X射线衍射和扫描电镜分析表明,铸态合金均由体心立方(bcc)结构的V基固溶体主相和bcc结构的TiNi基第二相组成;当与Cu粉复合球磨处理后,合金均变成由V基固溶体主相和体心四方(bct)结构的CuNi2Ti第二相组成,且合金颗粒的表面状态发生改变。电化学测试表明,球磨处理后合金电极的最大放电容量增加了25～39mA·h/g,100次循环容量保持率大幅提高,循环稳定性得到显著改善。结果表明,Cu粉复合球磨处理是通过同时改变V基合金的第二相成分和晶体结构以及合金颗粒的表面状态来改善合金的电极性能,这与其他传统球磨方式仅通过改变合金的表面状态来改善电极性能的作用机制有所不同。     

Cu粉复合球磨处理对V基固溶体型贮氢合金电化学性能的影响

研究了V基固溶体型贮氢合金(TiV21Ni0.3和TiV21Ni05)与Cu粉进行复合球磨处理对其相结构及电化学性能的影响.X射线衍射和扫描电镜分析表明,铸态合金均由体心立方(bcc)结构的V基固溶体主相和bcc结构的TiNi基第二相组成;当与Cu粉复合球磨处理后,合金均变成由V基固溶体主相和体心四方(bct)结构的CuNi2Ti第二相组成,且合金颗粒的表面状态发生改变.电化学测试表明,球磨处理后合金电极的最大放电容量增加了25～39 mA·h/g,100次循环容量保持率大幅提高,循环稳定性得到显著改善.结果表明,Cu粉复合球磨处理是通过同时改变V基合金的第二相成分和晶体结构以及合金颗粒的表面状态来改善合金的电极性能,这与其他传统球磨方式仅通过改变合金的表面状态来改善电极性能的作用机制有所不同.     

ZrM2（M=Mn,V,Ni）相贮氢合金的相组成

本文采用Ｘ射线衍射Ｒｉｅｔｖｅｌｄ全谱拟合分析研究了ＡＢ２型Ｌａｖｅｓ相贮氢合金Ｚｒ（Ｍｎ０．４５－ｘＶｘＮｉ０．５５）２（ｘ＝０．１０－０．４０）的相组成和相含量。