Influences of heat treatment on electrochemical characteristics of La0.75Mg0.25Ni2.8Co0.5 hydrogen storage electrode alloy

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＤｕｒｉｎｇｔｈｅｌａｓｔｄｅｃａｄｅ ,ｔｈｅｄｅｍａｎｄｆｏｒｔｈｅｎｉｃｋｅｌ/ｍｅｔａｌ ｈｙｄｒｉｄｅ (Ｎｉ/ＭＨ )ｓｅｃｏｎｄａｒｙｂａｔｔｅｒｉｅｓｈａｓｂｅｅｎｇｒｏｗｉｎｇｒａｐｉｄｌｙｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｉｒｈｉｇｈｅｎｅｒｇｙｄｅｎｓｉｔｙ ,ｈｉｇｈＨＲＤ ,ｌｏｎｇｃｈａｒｇｅ ｄｉｓｃｈａｒｇｅｃｙｃｌｅｌｉｆｅａｎｄｆｒｉｅｎｄｌｙｅｎｖｉ ｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ[14 ] .Ｈｙｄｒｏｇｅｎｓｔｏｒａｇｅａｌｌｏｙｓ ,ａｓｔｈｅｎｅｇ…     

微型包覆处理M1（NiCoMnTi）_5合金的电极活化特性

将Ｍ１（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）_５合金粉末经表面微型包覆Ｎｉ－Ｐ处理后制备成吸氢电极，研究其活化性能。结果表明，表面包覆Ｎｉ－Ｐ合金的贮氢电极，其放电容量提高，但达到最大循环放电容量的放电次数增加。试验还表明，采用小电流充放电易使贮氢合金电极达到活化状态。     

Corrosion mechanism of mechanically alloyed Mg50Ni50 and Mg45Cu5Ni50 alloys

As the loss of active material Mg may affect electrode‘s discharge capacity and the cycling stability, a more refined mechanism study on cycling capacity degradation should be made. The present investigation is based on the supposition that the capacity degradation of the binary MgSONi50 alloy and ternary Mg45CuSNi50 alloy electrodes is solely due to the corrosion of Mg, the active hydrogen storage element. That means amount of capacity degradation is determined by the corrosion current time, which is also the time of operation. The corrosion current Jcoxt dependance on cycling time was deduced. A mathematic relation between the cycling capacity retention CN/C1( % ) and the duration of operation was also deduced. The data calculated from the equations deduced agree well with those of the expeximemt result. The loss of the active hyckogen-absorhing element Mg is proved to be the main cause for cycling capacity deterioration in the present investigation.     

La（Ni,Sn）x（x=5.0～5.4）无Co贮氢合金的相结构与电化学性能

系统研究了La（Ni,Sn）x（x=5.0～5.4）无Co贮氢合金的化学计量比x对合金相结构和电化学性能的影响.XRD分析表明,除在x=5.4的合金中析出有少量的第二相（Ni）外,其它合金均为单相CaCu5型结构.随着x的增加,合金晶胞的c/a比值逐渐增大,并使合金的吸氢体积膨胀率（△V/V）明显减小,其原因主要与过计量比合金的晶体结构中存在有沿c轴定向排列的Ni-Ni“哑铃”对的结构特征有关.电化学测试表明,增大x会使合金的最大放电容量和高倍率放电性能（HRD）有所降低,但合金的循环稳定性得到显著提高.合金HRD值的减小主要是由于过计量比降低了合金电极的电催化活性,而合金循环稳定性的显著改善则主要归结于过计量比合金较小的吸氢体积膨胀及粉化倾向所致.     

Cu粉复合球磨处理对Ⅴ基固溶体型贮氢合金电化学性能的影响

研究了V基固溶体型贮氢合金(TiV211Ni013和TiV211Ni015)与Cu粉进行复合球磨处理对其相结构及电化学性能的影响。X射线衍射和扫描电镜分析表明,铸态合金均由体心立方(bcc)结构的V基固溶体主相和bcc结构的TiNi基第二相组成;当与Cu粉复合球磨处理后,合金均变成由V基固溶体主相和体心四方(bct)结构的CuNi2Ti第二相组成,且合金颗粒的表面状态发生改变。电化学测试表明,球磨处理后合金电极的最大放电容量增加了25～39mA·h/g,100次循环容量保持率大幅提高,循环稳定性得到显著改善。结果表明,Cu粉复合球磨处理是通过同时改变V基合金的第二相成分和晶体结构以及合金颗粒的表面状态来改善合金的电极性能,这与其他传统球磨方式仅通过改变合金的表面状态来改善电极性能的作用机制有所不同。     

Cu粉复合球磨处理对V基固溶体型贮氢合金电化学性能的影响

研究了V基固溶体型贮氢合金(TiV21Ni0.3和TiV21Ni05)与Cu粉进行复合球磨处理对其相结构及电化学性能的影响.X射线衍射和扫描电镜分析表明,铸态合金均由体心立方(bcc)结构的V基固溶体主相和bcc结构的TiNi基第二相组成;当与Cu粉复合球磨处理后,合金均变成由V基固溶体主相和体心四方(bct)结构的CuNi2Ti第二相组成,且合金颗粒的表面状态发生改变.电化学测试表明,球磨处理后合金电极的最大放电容量增加了25～39 mA·h/g,100次循环容量保持率大幅提高,循环稳定性得到显著改善.结果表明,Cu粉复合球磨处理是通过同时改变V基合金的第二相成分和晶体结构以及合金颗粒的表面状态来改善合金的电极性能,这与其他传统球磨方式仅通过改变合金的表面状态来改善电极性能的作用机制有所不同.     

Influence of Cr or Co doping on electrode properties of V2.1TiNi0.5Hf0.05 hydrogen storage alloy

The microstructures and electrode properties of Cr or Co-doped V2.1 TiNi0.5 Hf0.05 M0.113 （M = Cr, Co） hydrogen storage alloys were investigated. It is found that all alloys consist of a main phase of V-based solid solution with b. c. c. structure and a secondary phase of C14-type Laves phase with a three-dimensional network structure. After the doping of Cr or Co into V2.1 TiNi0.5 Hf0.05, the abundance and unit cell volume of the main phase decrease, and those of the secondary phase increase. The electrochemical measurements show that the discharge capacities of Cr-doped V2. 1 TiNi0. 5 Hf0. 05 Cr0. 113 alloy and Co-doped V2. 1 TiNi0. 5 Hf0.05 Co0. 113 alloy are less than that of V2. 1 TiNi0. 5- Hf0.05 alloy, but their cycle stability and high-rate dischargeability are improved markedly. The results show that Cr or Co doping into V2. 1 TiNi0.5 Hf0.05 alloy is significantly beneficial for the cycling stability.     

Zr替代稀土对RE(NiCoMnTi)_5贮氢合金相结构和性能的影响

研究了Ｚｒ部分替代稀土ＲＥ对ＲＥ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）。合金的相结构及电化学性能的影响．结果表明,在０＜ｘ≤０.３的组成范围内． ＲＥ１－ｘＺｒｘ（ＮｉＩＣｏＭｎＴｉ）５合金中均出现 ＺｒＮｉ。相,且其含量随 Ｚｒ替代量。的增加而增多; ＬａＮｉ。主相的晶胞体积随。的增加而增大,而ｚｒｍ。相的晶胞体积则逐渐减小因ＺｒＮｉ５第二相的形成,ＲＥ１－ｘＺｒｘ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）。合金的最大放电容量随 Ｚｒ替代量ｘ的增加而降低． ＺｒＮｉｓ相以连续网状沿 ＬａＮｉ５主相的晶界分布,对贮氢合金晶粒起了微包覆的保护作用,减轻了充放电循环过程中合金的粉化和氧化,从而显著提高了合金的循环稳定性．     

退火处理对MlNi_(4.0)Al_(0.3)Si_(0.1)Fe_(0.6)无Co储氢电极合金的微结构和电化学性能的影响

研究了退火处理(1173～1273K、3h)对无Co贮氢合金MlNi4.0Al0.3Si0.1Fe0.6的微结构和电化学性能的影响。XRD分析表明,退火态合金仍为单相CaCu5型结构,但合金相的成分和结构的均匀性得到明显改善。金相观察和能谱分析显示:铸态合金为比较粗大的树枝晶结构并存在明显的成分偏析;经1173K处理后的合金仍为树枝晶,且树枝结构更为明显;但经1223～1273K处理后合金的显微组织转变为等轴晶;退火处理使合金中元素的分布趋于均匀化。电化学测试表明,退火处理后合金的放电容量有所提高,循环稳定性得到显著改善,但高倍率放电性能略有降低。研究发现,退火态合金电极的交换电流密度及氢在合金中的扩散系数较铸态合金的有所减小是导致其高倍率放电性能降低的主要原因。     

ZrM2（M=Mn,V,Ni）相贮氢合金的相组成

本文采用Ｘ射线衍射Ｒｉｅｔｖｅｌｄ全谱拟合分析研究了ＡＢ２型Ｌａｖｅｓ相贮氢合金Ｚｒ（Ｍｎ０．４５－ｘＶｘＮｉ０．５５）２（ｘ＝０．１０－０．４０）的相组成和相含量。