羧甲基纤维素交联缩合反应的动力学研究

本文研究了羧甲基纤维素和水溶性酚醛树脂的交联缩合动力学的测试方法并得到了该反应的动力学方程。因为水溶性酚醛树脂是多种活性中间体的混合物,羧甲基纤维素是受羧甲基取代度和聚合度影响的大分子,两者的交联缩合反应可以同时发生在多点、多分子之间,动力学研究较为复杂,所以本文分别采用Borchardt-Daniels模型和Kissinger模型方法,根据差示扫描量热仪(DSC)测定不同升温速率下的羧甲基纤维素和水溶性酚醛树脂交联缩合反应的热流曲线数据,计算得到反应动力学方程。利用非等温单一扫瞄速率法的Borchardt-Daniels模型得到的动力学参数为:反应级数n 1.05,反应活化能E 93.86kJ/mol,指前因子InA16.23。采用非等温多加热扫描速率法的Kissinger模型计算得到的动力学参数为:反应级数n 1.04,反应活化能E 94.37 kJ/mol,指前因子InA15.96。3个热力学参数值分别相差0.55%、1.71%和1.14%,证明2种模型计算结果较一致。水溶性酚醛树脂与羧甲基纤维素缩合交联缩合反应的动力学方程为(dα)/(dt)=e~(-16.24E/(RT))(1-α)~(1.05)。     

蒙特卡洛模拟评价革兰阴性菌感染的β-内酰胺给药方案

为评价7种β-内酰胺药物对革兰阴性菌感染的给药方案,本文用药动学/药效学的蒙特卡洛模拟,获取药效学指标(f%T>MIC)的累积效应分数(CFR).其中,亚胺培南/两司他丁、美罗培南的CFR最高,二者0.5 g tid对铜绿假单胞菌的抑菌CFR分别为76.12%和80.56%,而敏感率为74.7%和78.4%,对产超β-内酰胺酶(ESBLs)菌和易产头孢菌素酶(AmpC)菌株的杀菌CFR和敏感率均达100%;头孢他啶1 g tid对产ESBLs肺炎克雷伯菌、哌拉两林钠/三哗巴坦钠3.375 g qid对鲍曼不动杆菌的抑菌CFR(53.89%、47.59%)与敏感率(53.2%、47.5%)基本一致;增加头孢吡肟的剂量和给药次数可提高CFR值,2 g tid对产气肠杆菌、枸橼酸杆菌属的杀菌CFR为92.83%、96.99%,大于敏感率(67.3%、78.8%).因此,对产ESBLs菌和易产AmpC酶菌株,选用方案为亚胺培南/西司他丁0.5 gtid或关罗培南0.5 gtid:对产ESBLs大肠埃希菌,可选哌拉西林钠/三唑巴坦钠3.375 gq4h;对产气肠杆菌、枸橼酸杆菌属,或选用头孢吡肟2 g tid.对铜绿假单胞菌、鲍曼不动杆菌感染的经验治疗需考虑联合用药.基于PK/PD的蒙特卡洛模拟,可用以评价抗感染治疗的效果,优化给药方案设计.     

LINGO及其在化工过程优化中的应用

LINGO处理优化问题编程简单、收敛速度快、稳定性好、可靠性高.本文介绍了LINGO软件的编程特点和使用方法,选取了3个测试函数对LINGO优化性能进行测试,并应用模型语言结合化工中一些优化实例进行了应用探讨.测试结果表明LINGO具有良好的优化性能,值得在化工科研中推广和应用.     

十二烷基磺酸钠溶剂效应的理论研究

在气相、苯、乙醇和水中,用自洽反应场(self consistent reaction field)模型,在Hartree-Fock(HF)/lanl2dz的水平上对十二烷基磺酸钠的初始构象进行全几何优化、频率计算和NBO分析,研究十二烷基磺酸钠的几何结构、电荷分布和能量性质,并对结果进行比较。结果表明,十二烷基磺酸钠的负电荷主要集中在氧原子上,随着溶剂极性的增加,负电荷由在气相中的相差0.121 84到水中的0.012 14,分布趋于分散;LUMO轨道主要集中在非烷基端,且溶剂极性越大,电子云分布越分散,表面活性越强;偶极矩由气相中的7.346 50 Debye增大到水中的11.157 40 Debye;LUMO的能量由气相中的0.000 47a.u.增加到水中的0.053 67a.u.,使十二烷基磺酸钠跃迁时降低的能量增多,水中的构象更稳定。     

偏最小二乘法同时测定食醋的有效成分和防腐剂的含量

偏最小二乘方法建立近红外光谱与组分浓度的多元校正模型,用于同时快速测定食醋的有效成分(总酸)和防腐剂(苯甲酸)含量。采用透射模式,样品不经任何处理测定近红外光谱。用17个食醋样品建立偏最小二乘法(PLS)模型,用3个样品作为预测样品以评估PLS模型。结果:食醋中的总酸和苯甲酸在2 125～2 325 nm区域之间,与光谱有良好的线性关系,总酸的PLS模型中,隐变量为3时,预测均方根误差0.038 7 g·L~(-1),总酸含量与光谱的线性相关系数达到0.999 7,相对预测误差5.89%;苯甲酸的PLS模型中,隐变量为6时,预测均方根误差降至0.013 8 g·L~(-1),苯甲酸含量与光谱的线性相关系数达到0.999 8,相对预测误差降至4.29%。     

小兴安岭7种松叶挥发油GC-MS数据的分析

用化学计量学方法分析小兴安岭7种松科植物松叶挥发油气相色谱-质谱(GC-MS)数据,为松叶挥发油的药理活性与其它的应用研究提供依据。(1)用直观推导式演进特征投影(heuristic evolving latent projections,HELP)法分辨重叠色谱峰,得各组分的纯色谱峰和质谱;(2)用正交投影法比较不同挥发油的GC-MS数据;(3)用峰面积归一化法确定各化合物的相对含量;(4)用主要化学成分进行聚类分析。7种松叶挥发油的化学成分为单萜、倍半萜及其衍生物和酯类化合物,按化学成分7种松叶挥发油可分为3类。     

一类不确定非线性系统的自适应输出反馈镇定

研究了一类不确定非线性系统的全局自适应输出反馈镇定问题. 由于不确定控制系数和未知线性增长率的存在, 这个问题比较复杂且很难解决. 本文引入一个新的在线调节的动态增益, 并基于此设计了高增益K-滤波器用于重构系统的状态. 然后, 受广义控制方法的启发, 发展了反推法并设计了自适应输出反馈镇定控制器. 结果表明, 通过选择恰当的设计参数可以保证闭环系统的全局稳定性. 给出的仿真算例验证了本文理论结果的正确性.     

一种基于EZW改进算法的图像压缩方法研究

针对原EZW算法未能很好利用图像小波系数特点及按照频率特性量化小波系数的不足,提出了对图像小波系数进行信噪分离、阈值化处理以及对低、高频图像信息进行分阈值量化的改进算法,并给出了在保证复原图像质量情况下扫描终止的判别条件,以节省压缩时间,在实时传输中能有效地提高图像压缩效率。仿真实验结果表明,改进算法无论在扫描相同次数下的信噪比,还是相近信噪比下的压缩比都获得了较大改善,为小波变换下的图像压缩方法提供了新的思路。     

Structure design and fabrication of a novel dual-mass resonant output micromechanical gyroscope

A novel dual-mass resonant output micromechanical gyroscope is proposed which utilizes resonant sensing as the basis for Coriolis force detection instead of displacement sensing. It can overcome the shortcoming of single-mass resonant output micromechanical gyroscope and can reduce the common mode acceleration error by using a dual-mass topology structure and lever differential mechanism. The structure and operating principle of the device are introduced. Moreover, some important theoretical analyses of the gyroscope are provided in detail. The analytical results have shown that the resonant frequencies of vibrating mass and double-ended tuning fork resonators are 3.153 and 62.853 kHz. The device has a frequency sensitivity of 12.535 Hz/deg/s and a mechanical noise floor of $ 7.957\deg /{\text{h}}/\sqrt {{\text{Hz}}} A novel dual-mass resonant output micromechanical gyroscope is proposed which utilizes resonant sensing as the basis for Coriolis force detection instead of displacement sensing. It can overcome the shortcoming of single-mass resonant output micromechanical gyroscope and can reduce the common mode acceleration error by using a dual-mass topology structure and lever differential mechanism. The structure and operating principle of the device are introduced. Moreover, some important theoretical analyses of the gyroscope are provided in detail. The analytical results have shown that the resonant frequencies of vibrating mass and double-ended tuning fork resonators are 3.153 and 62.853 kHz. The device has a frequency sensitivity of 12.535 Hz/deg/s and a mechanical noise floor of 7.957deg/\texth/?{\textHz} 7.957\deg /{\text{h}}/\sqrt {{\text{Hz}}} in air. The finite element simulation results verify the accuracy of analytical algorithms. The common mode acceleration error of device can be reduced by 97.6%. The device is fabricated by SOG (Silicon on Glass) micro fabrication technology. Some important performances are measured by experimental method. The micromechanical gyroscope can be used to estimate the rotation rate by further implementing the signal processing electronics.     

基于卟啉衍生物的荧光分子探针研究进展

卟啉(H2TPP)化合物具有非常好的光学性质,如好的光稳定性,高的荧光量子产率、大的Stokes位移、相对长的激发(＞400 nm)和发射(＞600 nm)波长(长的激发发射波长能大大降低背景荧光的影响)等,是一类理想的荧光基团.这些优点使得卟啉及其衍生物适合用做设计新的荧光探针的潜在荧光基团,基于卟啉衍生物的荧光分子探针已成为近期国际分析化学研究热点之一.该文对卟啉衍生物荧光分子探针在生物分子、气体小分子、阳离子、阴离子以及中性分子的分析方面的应用进行简单综述.