合成直链烷基苯的锆磷铝固体酸催化剂Ⅰ.催化剂合成及其影响因素

合成了一系列用于苯与直甸稀烃烷基化反应的含有杂原子的磷发子筛固体酸催化剂（MeZrAPO-5），同晶取代磷铝分子筛骨架中磷和铝的杂原子包括锆和至少一种选自硅、磷、镓、猪、铁、镁、锡等的元素。考察了晶化温度、晶化时间、杂原子种类、铝源等因素对催化剂合成的影响，探索了合成样品中模板剂脱除的最佳条件。结果表明，晶化温度高于150℃、n(TEA)/n(Al2O3)≥1.5以及加入Zr原子都有利于直接生成MeZrAPO-5晶相；用小晶粒和高结晶度的铝源合成时，分子筛的结晶度高。     

低碳烃在Zn／PLC上的芳烃化反应性能

评价了丙烷和C4烃在Zn/PLC催化剂上的芳构化反应活性，并与Zn/HZSM-5催化剂进行了比较，结果表明，丙烷和C4烃在Zn/PLC催化剂上具有一定的反应活性，但其芳烃选择性低于Zn/HZSM-5催化剂，这主要是由于PLC和HZSM-5作为载体的酸性特征及孔结构不同所造成的，在Zn/PLC催化剂上，丙烷芳构化主要转化为苯，C4烃芳构化主要转化为二甲苯。而在Zn/HZSM-5催化剂上，丙烷和C4烃芳柄化主要转化为甲苯。 Ga^3 或Pt^4 的引入明显改善了Zn/PLC催化剂的丙烷和C4烃芳构化性能。     

Zn/Al-CLM催化剂的丙烷芳构化反应性能研究

介绍了丙烷在Zn/Al-CLM催化剂上芳构化反应活性 ,并与Zn/HZSM - 5催化剂进行了比较。结果表明 ,丙烷在Zn/Al-CLM催化剂上的芳构化反应转化率为 1 6 .86 % ,芳烃选择性为 2 7.40 % ;而Zn/HZSM - 5催化剂的丙烷芳构化反应转化率为 49.0 1 % ,芳烃选择性为 57.30 %。这种差异主要是由于Al-CLM和HZSM - 5两种载体的酸性特征及孔结构不同所造成的。此外还发现 ,在Zn/Al-CLM催化剂上 ,C3烷烃芳构化主要转化为苯 ;而在Zn/HZSM - 5催化剂上C3芳构化主要转化为甲苯。为了改善Zn/Al-CLM催化剂的C3烷烃芳构化性能 ,研制了双金属催化剂。结果表明 ,GaZn/Al-CLM催化剂的丙烷芳构化反应转化率为 30 .1 8% ,芳烃选择性为 65 .91 % ;PtZn/Al-CLM催化剂的丙烷芳构化反应转化率为 38.37% ,芳烃选择性为 57.87%。     

负载贵金属的层柱分子筛的氢溢流效应的研究

考察了Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３及Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ两种催化剂的苯和均三甲苯加氢饱和性能。结果两种催化剂的苯加氢饱和性能相当，苯转化率均在９９％以上，饱和产物选择性分别为８１．３７％和７７．７３％；两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能差别较大，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂的均三甲苯转化率为１００％，Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的均三甲苯转化率仅为６．１０％，饱和产物的选择性均在７７％以上。考察稀释后两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能，结果它们的饱和产物选择性均在７８％左右，用Ａｌ－ＣＬＭ稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率为３４．７６％，用γ－Ａｌ２Ｏ３稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率仅为２．１０％。结果表明，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂中存在氢溢流现象，而且该溢流氢参与均三甲苯加氢饱和反应。     

正己烷芳构化催化剂研究新进展

在传统的双功能重整催化剂上，由于双功能的脱氢环化机理和加氢裂化副反应，正己烷芳构化生成苯的选择性低。已发现的对该反应活性和选择性均高的新型催化剂为Ｐｔ／ＫＬ沸石和Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ，它们的载体都是固体碱。在Ｐｔ／ＫＬ沸石上发现金属－载体的强相互作用，它对正己烷的芳构化性能可以用铂的高分散度和高电子密度及Ｌ沸石特殊孔道对反应物分子的约束和闭环预组织作用来解释。烯烃在固体碱上顺反异构化产物中，高的顺式异构体对反式异构体比率有利于形成适合闭环的分子构型，可以用来解释Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ的芳构化性能。固体碱是值得进一步研究的链烷烃芳构化催化剂载体。     

铜阳极泥脱铜渣中金、银、钯含量测定

建立了连续测定铜阳极泥脱铜渣中金、银、钯含量的分析方法,并与火试金法进行比较。首先,利用硝酸+乙二胺四乙酸（EDTA）+酒石酸消解铜阳极泥脱铜渣,得到含有银、钯和少量金的消解液,考察了硝酸、EDTA和酒石酸用量对消解效果的影响。结果表明,硝酸、EDTA和酒石酸用量分别为30mL、3mL、1.5g时,消解效果最好。然后,利用王水对残渣进行二次消解,得到含有金和少量银、钯的消解液,考察了王水用量对消解效果的影响。结果表明,王水用量为15mL时即可完成消解。最后采用火焰原子吸收光谱仪测定消解液中的金、银、钯含量。采用本方法测定铜阳极泥脱铜渣,Au、Ag、Pd各元素相对标准偏差均小于1%（n=10）,加标回收率在95.57%～98.70%之间,实验结果准确可靠、重现性好,与火试金法测定结果相一致。     

Mo/Al-CLM催化剂表面上钼的分散性及其加氢脱硫性能

采用浸渍法和干混法制备了负载钼的层柱分子筛催化剂,利用ＸＲＤ分析了样品表面上钼的分散性。结果表明,通过浸渍或干混热处理,钼含量低的催化剂中,钼在层柱分子筛表面上自发分散而使晶相钼物种消失;而钼含量高时,催化剂表面上保留晶相钼物种。通过氨水处理,可以使低、中或高钼含量的催化剂上所有的晶相钼物种消失,并溶解掉一部分音层分散和全部分层分散的表面钼物种。通过噻吩加氢脱硫微反活笥测定,发现中等钼含量的催化剂     

Mo/Al-CLM和Mo/γ-Al_2O_3催化剂的加氢脱硫性能

采用浸渍法和干混法制备了一系列负载钼的层柱分子筛催化剂 (Mo/Al-CLM )以及负载钼的γ -Al2 O3 催化剂 (Mo/γ -Al2 O3)。通过噻吩加氢脱硫微反活性测定 ,发现两种催化剂无论是浸渍法合成的样品还是干混法合成的样品 ,均是中等钼含量的催化剂活性最佳 ;而且在相同钼含量情况下 ,两种催化剂均是干混法合成的样品的加氢脱硫活性优于浸渍法合成的样品 ;无论是浸渍法还是干混法合成的催化剂 ,相同钼含量时 ,均是Mo/γ -Al2 O3 的加氢脱硫活性优于Mo/Al-CLM。在氨溶过程中同时存在两种作用 ,一种作用是氨溶可使残余MoO3 晶相溶解掉 ,暴露出活性表面钼物种 ,可导致其活性的提高。同时 ,在氨溶过程中可发生载体表面钼物种的转化反应 ,造成表面活性钼物种的增加或减少。因此对大部分催化剂来说 ,氨溶处理可部分提高其加氢脱硫活性 ,但对干混法Mo′11(A)催化剂 ,氨溶处理后其加氢脱硫活性反而降低     

基于SCF-CO2电沉积制备纳米材料的研究进展

分析了CO2超临界流体特性及其电沉积工艺的特点;综述了表面活性添加剂含量、CO2的体积分数以及温度、压力等操作参数对电沉积制备纳米材料的影响,与普通电沉积工艺相比,采用CO2超临界流体的电沉积工艺获得的纳米材料组织致密、表面平整,其显微硬度和抗磨性有较大幅度提高;最后对其未来的发展方向进行了展望。     

正构烷烃临氢异构化反应研究进展

综述了对正构烷烃临氢异构化反应进行的研究.介绍了正构烷烃临氢异构化催化剂,主要是金属/固体酸构成的双功能催化剂.讨论 了正构烷烃临氢异构化反应理论,包括传统的择形催化理论、孔口催化和钥匙-锁催化理论 .重点总结了正构烷烃在双功能催化剂上的异构化反应机理,包括单分子反应机理和双分子 反应机理.详细讨论了影响双功能催化剂正构烷烃临氢异构化反应性能的主要因素.还综述 分析了碳氧化物和部分还原的氧化物异构化催化剂的研究进展及存在的问题.指出了正构烷烃临氢异构化催化剂的发展趋势.