丙烷芳构化催化剂Zn/HZSM-5的研究进展

本文归纳概述了影响Zn/HZSM-5丙烷芳构化性能的关键因素的研究现状，主要从Zn改性方法、Zn的负载量、催化剂的预处理(氢热处理、水热处理、惰性其他处理、微波辐射处理)、第二/第三金属组分、分子筛再生等方面的研究进展进行阐述。对丙烷芳构化反应在HZSM-5和Zn/HZSM-5上的反应过程机理进行阐述与对比，并对Zn/HZSM-5催化剂失活原因进行分析。     

有机缓蚀剂的量子化学研究

为研究金属缓蚀剂与金属的作用机制，设计新型有效缓蚀剂，用量子化学半径验计算方法（ＣＮＤＯ／２）对向种二醇、氨基醇的二胺及其与金属离子形成的配合物进行了计算。计算的结果与有前实验现实进行了比较，指出了上述分子是通过向金属提供电荷而被缓恂金属形成配合物，使缓蚀剂分子吸附在金属表面形成吸附膜而发挥缓蚀作用的；若缓蚀剂分子亲核中心与金属结合力强，形成配合物的平面性好，才能形成良好的吸附膜，而使其具有良好的     

取代乙酸脱羧反应机理的DFT研究

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311~(++)G(d,p)基组水平上,采用CPCM模型对水溶剂条件下4种卤代羧酸和4种羰基(氰基)羧酸在无催化剂及水催化条件下的脱羧反应机理进行了研究。结果表明,在卤代羧酸的脱羧反应中,水催化时反应比无催化剂参与时容易,其中CCl_3COOH(A)和CF_3COOH(C)脱羧(H_2O催化)所需克服的能垒分别为192.60、210.33 kJ/mol,与Belsky等的实验结果基本一致。而对于4种羰基(氰基)羧酸,无水参与时脱羧主要经六元环过渡态进行,反应的活化能分别为300.01(CH_3COCOOH)、160.02(CNCH_2COOH)、94.01(CHOCH_2COOH)、105.26(NH_2COCH_2COOH)kJ/mol,比H_2O催化时反应的活化能低。     

CH3SCH3与H2O2反应机理的理论研究

采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH3SCH3与H2O2的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态的真实性进行了验证.计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程,找到了一条可行的反应通道.结果表明,CH3SCH3与H2O2反应主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程.     

几种新型双吡唑衍生物缓蚀性能的理论研究

通过量子化学计算中的密度泛函理论(DFT)/B3LYP方法在6-311+G(d,p)水平上对3种新型双毗唑衍生物5,5'-二甲基-4-乙酯基-1'氢-1,3'-二吡唑(Bipl)、1,1',5,5'一四甲基-1氢,1'氢-3,3'-二吡唑(Bip2)和3-(溴甲基)-5,5'-二甲基-1'氢-1,3'-二吡唑(Bip3)的缓释性能与结构关系进行了研究。用Fukui指数分析了分子中反应活性位点。结果表明全局活性参数最高占据轨道能量(E_(HOMO))、偶极矩(μ)、电负性(X)及电子转移数(△N)与缓释性能有良好的关系。缓蚀性能的理论评价结论与实验结果相吻合。     

苯并咪唑类化合物缓蚀性能的量子化学研究

采用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP法,基于6-31G(d)和6-311+G(d,P)基纰水平,研究5种苯并咪唑类化合物:苯并咪唑(BIM)、2-丙基苯并咪唑(2-PBIM)、2-戊基苯并眯唑(2-ABIM)、2-己基苯并咪唑(2-HBIM)和2-对氯苄基苯并咪唑(2-CIBBIM)的缓蚀性能与分子结构的关系,讨论量子化学计算结果与缓蚀性能的关系.结果表明,缓蚀剂的缓蚀效率与分子的最稳定质子化形式的最高占据轨道的能量EHOMO、质子化分子的硬度(η)及咪畔环上氮原子的净电荷相关性较好.通过缓蚀剂分子质子化能(PA)及咪唑环上N原子净电荷的分析,可以认为苯并咪唑类缓蚀剂在酸性环境中足以其吡啶N发生质子化形式存在,且通过咪唑环上大π键与金属之间发生作用.     

土壤源热泵空调系统及设计探讨

介绍了土壤源热泵空调系统的特点,对其工程设计进行了初步探讨.     

带凸肩自锁结构汽轮机低压末级长叶片动频率数值分析和测试

带凸肩自锁结构汽轮机低压末级长叶片在不同工作转速下由于凸肩接触面接触状态和接触应力不同而导致叶片叶轮系统的振动频率不同,呈现典型的非线性特征,造成叶片叶轮系统振动特性的数值分析存在一定困难。针对某制造厂新设计开发的大刚度高强度880 mm低压末级长叶片,采用有限元接触方法计算分析了不同转速下叶片凸肩接触面的接触面积、接触应力等接触状态,进而计算分析了该状态下叶片叶轮系统不同节径不同阶数的振动频率。最后,采用无线电非接触测试方法在动平衡舱测试了该叶片叶轮系统在1 300~ 3 200 r/min转速范围内的“三重点”共振频率及共振转速,并与数值分析结果进行了比较。结果表明,数值计算结果与试验结果基本吻合,880 mm叶片叶轮系统在工作转速附近不存在“三重点”共振。     

Ti-MWW分子筛催化硫醚氧化反应的机理

采用密度泛函理论的B3LYP D3方法,在6 31G(d,p)基组水平上研究了钛硅分子筛(Ti MWW)/过氧化氢(H2O2)体系T3位点活性中心上二甲基硫醚(DMS)氧化反应的微观机理,并考察了不同溶剂分子对Ti MWW分子筛催化性能的影响。结果表明：不同溶剂分子在活性中心上的吸附能力由强到弱依次为CH3COCH3、CH3OH、H2O、CH3CN;钛 氧活性中间体的催化活性由大到小依次为Ti η2 OOH CH3OH、Ti η2 OOH CH3COCH3、Ti η2 OOH H2O、Ti η2 OOH CH3CN、Ti η2 OOH、Ti η1 OOH。Ti MWW分子筛作为催化剂显著降低了二甲基硫醚与过氧化氢氧化反应的能垒,有利于反应的发生。