TOME环化反应热力学分析及反应动力学研究

采用基团贡献法对四甲基-酮-癸烯酸甲酯(TOME)环化反应进行了热力学分析。结果表明,标准压力下该反应为吸热反应,温度高于403 K范围内反应为自发过程;反应的Gibbs自由能变随温度的升高而减小,升温有利于反应正向进行。通过间歇实验研究了非催化条件、常压、463～493 K温度范围内TOME环化反应动力学。动力学拟合结果表明,该反应为一级反应,升温能明显加快反应速率,在所研究温度范围内反应活化能为143.72 kJ·mol^-1。     

聚酯反应催化剂的研究

阐述了锑系、锗系、钛系催化剂的特点和在聚酯生产中的应用情况,介绍了聚酯催化剂的现状,并指出聚酯催化剂的发展方向。     

《各色酚醛磁漆》等18项化工行业标准修订情况介绍

全国涂料和颜料标准化技术委员会于 2 0 0 2年组织完成了《各色酚醛磁漆》等 1 8项化工行业标准的修订 ,该 1 8项标准为 :各色酚醛磁漆、各色醇酸腻子、各色环氧酯腻子、各色硝基底漆、各色硝基腻子、各色过氯乙烯腻子、铝粉有机硅烘干耐热漆 (双组份 )、云铁酚醛防锈漆、氨基烘干绝缘漆、硝基漆稀释剂、过氯乙烯漆稀释剂、氨基漆稀释剂、硝基漆防潮剂、过氯乙烯漆防潮剂、各色环氧酯烘干电泳漆、醇酸烘干绝缘漆、有机硅烘干绝缘漆、脱漆剂。以上 1 8项标准均是在 1 999年对标准进行清理整顿时直接由专业标准 (以ZBG××××开头 )改为化…     

基于官能团非等活性假设的尼龙66盐溶液聚合动力学模型

尼龙66盐溶液聚合过程属于动力学控制过程。基于官能团非等活性假设,在Mallon酸催化3阶反应动力学模型基础上,引入尼龙盐脱水反应,建立了新的尼龙66盐溶液聚合反应动力学模型,拟合得到了关键反应动力学模型参数,其中盐脱水反应速率常数为8.17×10-3kg·mol-1·h-1、活化能为19859 cal·mol-1。与Mallon模型相比,新模型拟合效果更优,可在更宽的温度和水含量范围内准确预测聚合过程的变化。模拟仿真发现,盐脱水反应对聚合过程有重要影响,低温和高水含量下尼龙盐浓度高,聚合效率低;适当提高反应温度或降低初始水含量可以加快尼龙盐脱水反应,从而提高聚合反应效率。新的尼龙盐聚合动力学建模方法不仅适用于尼龙66,也可应用于尼龙1212等盐溶液聚合体系。     

22%噻虫嗪·高效氯氟氰菊酯悬浮剂对环境非靶标生物的急性毒性与风险评估

建立了基于UPLC-MS/MS法测定曝气自来水和BG11培养基中噻虫嗪、高效氯氟氰菊酯的定性定量分析方法,测定了22%噻虫嗪·高效氯氟氰菊酯悬浮剂对环境5种非靶标生物的毒性并分级。结果表明,22%噻虫嗪·高效氯氟氰菊酯悬浮剂对斑马鱼、大型溞和家蚕的毒性为剧毒;对蜜蜂的毒性为高毒;分别以生长率抑制率和生物量增长抑制率为毒性终点计时,对羊角月牙藻的毒性分别为低毒和中毒。22%噻虫嗪·高效氯氟氰菊酯悬浮剂对蜜蜂和家蚕均存在潜在风险。建议实际施用过程注意周围开花植物花期,蚕室及桑园附近禁用。     

超声波辅助TiO2光催化降解印染废水的研究

探讨了超声波辅助TiO2提高光催化降解印染废水速度的原因,研究了超声波辅助,H2O2以及溶液初始pH值对TiO2光催化降解印染废水速率的影响;用均匀试验设计方法确定了降解印染废水的最佳条件：TiO2的投加量0．52g／L,溶液的初始pH值3．5,n(金红石型)：n(锐钛型TiO2)=1：3,质量分数为30％的H2O2的投加量3mL／L。     

高压气体氛围中的聚氨酯非等温固化动力学

采用高压DSC对0.1~6 MPa压力范围二氧化碳（CO₂）及氮气（N₂）氛围中的聚氨酯非等温固化动力学进行了研究。利用Kissinger法及两种不同积分形式的等转化率法求取了聚氨酯固化过程的表观活化能E_a,在此基础上采用Málek法确定了固化反应的机理函数及动力学参数,得到固化反应动力学方程,并分析了高压CO₂及N₂的存在对固化过程的影响。研究结果表明,该聚氨酯体系的活化能随着反应转化率的增加呈现出典型的先减小后增加的S型反应特征,由于高压气体的静压作用及溶剂效应,体系的表观活化能随着气体压力的升高而逐渐降低,CO₂的溶剂效应明显强于N₂;利用Sestak-Berggren模型进行拟合,发现在不同压力的气体氛围中该模型与非等温测试得到的DSC曲线较为吻合,表明该体系在常压及高压气体存在下均符合自催化模型。     

离子液体/硫酸催化C4烷基化反应过程强化——表界面特性研究

利用分子动力学（MD）模拟研究了不同支链长度以及官能团的Brønsted酸性离子液体（BILs）对H₂SO₄/C₄烷烯界面特性的调控。结果表明,BILs的加入可以明显增强C₄烷烯在两相界面处的溶解和扩散,有利于烷基化油品的提升。烷基链较长的阳离子表现出较强的界面密度富集现象,并且其支链倾向于伸入C₄烷烯相,有利于界面性质的增强。阳离子支链的增长能够促进C₄烷烯的溶解,同时增大了C₄烷烯的界面存留率,不利于其界面扩散。另外,相比于非磺酸功能化离子液体（non-SFILs）,磺酸功能化离子液体（SFILs）促进了C₄烷烯的溶解,但抑制了C₄烷烯的扩散。本文在C₄烷基化界面性质方面的研究有利于深入理解C₄烷基化过程,相关结果有望为烷基化过程强化和新型催化剂的优化和设计提供帮助。     

酯化反应釜中列管与盘管的传热性能分析与计算

探讨了列管与盘管的传热性能和传热系数的计算方法，利用文献公式进行估算，结合工业酯化反应器的标定结果进行校核，解决列管与盘管的传热设计方法，目的在于对酯化釜的设计和增产改造提供依据。     

对苯二甲酸与乙二醇缩聚反应过程判别———临界聚合度的研究

对苯二甲酸与乙二醇缩聚反应过程是一反应与传质串联过程，当聚合度小于Ｐｎｃ时，反应为过程控制步骤。通过静止膜实验，在温度２７２～２８３℃，压力１３３～１０６６４Ｐａ范围内建立了与温度、压力的关系式，用于确定缩聚过程处于反应控制的临界聚合度