BPA接枝聚乙二醇化壳聚糖的合成与表征

硼中子俘获疗法(Boron Neutron Capture Therapy,BNCT)是当前治疗脑胶质瘤等恶性肿瘤的唯一有效方法,而对恶性肿瘤有高特异性的含硼药物的制备是硼中子捕获治疗研究中的一个重点。用已知BNCT药物BPA接枝mPEG-壳聚糖,进一步提高BPA的水溶性及肿瘤对硼药物的摄取率,以期达到BNCT药物的要求。目标产物通过红外,核磁表征表明聚乙二醇和BPA都成功的链接到壳聚糖上,所制得的产物有望成为潜在的BNCT药物。     

BADTPA偶联~(153)Sm,~(186)Re标记平阳霉素

通过一步法合成了二乙三胺五乙酸环二酸酐（BADTPA）并与平阳霉素（PLM）偶联，于室温制得DTPAPLM。在pH为4－6的沸水中进行^153Sm标记，反应3min后制得产额高于95％的^153Sm-DTPA-PLM。采用亚锡还原法进行^186Re标记，在pH为3－5的沸水中反应30min制得产额高于95％的^186Re-DTPA－PLM。两种标记物的稳定性很好，于室温下放置48h后，其放化纯度仍高于95％。脂水分配系数表明，^153Sm-DTPA-PLM是亲水性的。动物体内分布实验结果表明：^153Sm-DTPA-PLM的血液清除较快，主要通过肾脏代谢。正常鼠体内行为初试结果表明：^186Re-DTPA-PLM是一种可望用于肿瘤治疗的新型药物。     

冠丙四肽与前周期ⅥA和ⅦA阴离子结合作用的密度泛函法研究

冠肽是环肽的特殊构型,其结构中的酰胺键主链呈规则排列,形成类似于冠醚的冠型构象,具有高度的对称性,易于形成实现与离子/分子结合的孔径或通道,达到预期的识别作用以及作为超分子离子载体的运输能力。用密度泛函理论的B3LYP方法,以环丙四肽的冠状构象(冠丙四肽)为模型基础,在真空体系中,对其与卤族氧族阴离子结合体系进行了几何构型优化、能量、Mulliken布局数、前沿轨道等方面的理论研究。结果表明:冠丙四肽的构型在与离子结合前后几乎没有改变,结合过程中电子由非金属阴离子移向冠肽主体,价键作用表现为阴离子与氨基氢之间的氢键作用,其中氟与冠型环丙四肽的结合作用并不特别明显优于氯和溴,而氧与冠型环丙四肽的结合作用则明显优于硫和硒;同等情况下,与二价离子的结合作用更显为显著。     

羰基锝标记富勒醇C60（OH）20的制备及其生物体外性质研究

以^99Tc^mO4^-淋洗液为起始物,在0．1MPaCO条件下成功制备了羰基锝中间体[^99Tc^m（CO）3（H2O）3]^＋,并研究了反应体系pH值、配体C60（OH）20浓度以及反应温度和时间对^99Tc^m（CO）3-C60（OH）20配合物标记率的影响,测定了该配合物的脂水分配系数并观测了其在体外的稳定性和抗稀释稳定性。结果表明,该配合物的最佳标记条件为：0．1mL[^99Tc^m（CO）3（H2O）3^]^＋中间体,0．1mL10mg／mL的C60（OH）20溶液,pH为8,在98℃沸水浴中反应30min,标记率大于95％。^99Tc^m（CO）3-C60（OH）20为一种亲水性配合物,其体外稳定性和抗稀释稳定性均较好。     

用于同位素电池的储能复合电极的可行性研究

借鉴太阳能电池Ti/Pd/Ag复合电极的设计方案,将其优化设计为Ti/Pd/Au复合电极并加载氚源,以此验证同位素源与换能器件整合的可行性。在N型单晶硅基体上制备电极,为研究氚在电极中的行为,用氘气模拟氚气对电极进行同位素加载,采用XRD、SEM和四探针研究复合电极的储氚性能、微结构、电学性能等的变化。结果表明：复合电极能吸附氘并生成TiD_x（x≤2）,具备一定的储氚性能;在Ti与Si界面处出现了TiSi₂相,表明膜基间发生了合金化,这提高了复合电极与硅基体的结合强度,同时降低了接触电阻;10^-4 Ω•cm量级的表面电阻率基本可满足对电极导电性能的要求。由此可见,Ti/Pd/Au复合电极应用于伏特效应同位素电池是可行的。     

PN结型器件在氚钛片辐照下电输出性能

用多片具有不同金属钛膜厚度和充氚量的氚钛片对两种单晶硅基PN结型器件进行了辐照,在线测量了它们的电输出性能并进行了定性分析.结果表明,在本文所采用的钛膜厚度和氚量级下,器件输出短路电流等随充氚量增加而小幅增大,但不成正比关系;器件的掺杂浓度、结深等结构参数对器件电输出性能影响较大.     

^99Tc^m标记硫酸软骨素及其在小鼠体内的生物分布

采用亚锡还原法对硫酸软骨素（CS）进行了^99Tc^m标记,优化了标记条件,并观察标记物在小鼠体内的生物分布,为骨关节软骨显像提供依据。采用薄层层析分析标记产物的标记率为81．6％±1．7％;用直径为0．2p．m的无菌滤膜对标记液纯化,纯化后放化纯度为90．1％±1．2％^99Tc^m—CS在小鼠体内的生物分布结果显示,其在血液中清除较快,肾脏是主要排泄器官;有较高的亲软骨组织特性,4h时软骨与血液的放射性摄取比（T／NT）为8．31,软骨与骨的T／NT为2．03。以上结果提示,^99Tc^m-CS的标记方法简便,有一定的亲软骨组织性,有待进一步研究。     

新型188Re(V)-N-TDD类配合物的结构性质关系研究

制备了四个新型188Re(V)-N-TDD(2,2,9,9-四甲基-4,7-二氮-1,10-二硫癸烷)类配合物,测定了配合物的理化性质及体外稳定性;使用密度泛函理论B3LYP方法对铼氮核配合物的结构和能量进行了计算,用极化连续介质模型(PCM)计算了配合物的溶剂化自由能,将计算结果和配合物性质参数关联,讨论配合物的结构效应.结果表明,通过理论方法能够获得配合物有效结构和成键信息,溶剂化自由能的计算能够定性预测配合物的亲水(亲脂)性和色谱行为,即构效关系研究能够为该类化合物的设计选择提供前期参考.     

六方WO3晶体形貌模拟及最佳纳米尺度计算研究

采用量子化学计算软件Material Studio的Morphology模块,运用BFDH法则详细预测了六万WO₃颗粒的纳米晶体形貌,模拟计算结果表明,六方WO₃纳米晶体的（110）面为最易外显面,显示几率达到76.43%。在模拟的稳定晶体结构基础上,运用晶体化学和纳米科技的基本原理,通过计算六方WO₃不同粒径大小的总晶胞数、总原子数以及表层晶胞数、表层原子数和表层活性原子比例,分析和讨论了结构稳定性和化学活性与粒径的关系,得出六方WO₃纯组分的最佳粒径范围为（120-140）nm。     

掺钽钨青铜(Ta_xWO_3)的水热合成及电催化性能

以TaCl5和Na2WO4×2H2O为原料,采用水热法在170℃制备性能良好的掺钽钨青铜。并利用XRD、TEM、SEM、UV-vis、IR等谱等分析检测手段对样品的结构和形貌等进行表征,同时研究了掺钽钨青铜的电催化还原氢的性能。结果表明:在170℃合成六方相的掺钽钨青铜,尺寸为10~50 nm。电催化还原氢的实验显示,掺钽钨青铜对氢具有很强的电催化还原活性。