~(15)N标记的苯基五唑的合成、表征及分解反应机理

以15 N标记的亚硝酸钠和叠氮化钠为原料,低温下合成出15 N标记的对甲氧基苯基五唑(p-MOPP)和对叔丁基苯基五唑(p-tBPP)。利用低温1 H NMR、13 C NMR和15 N NMR等一维核磁技术及gHSQC和gHMBC等二维核磁技术进行了p-tBPP的1 H、13 C、15 N NMR谱化学位移全归属。通过变温1 H NMR和15 N NMR研究了五唑化合物的稳定性,推测了其分解反应机理。     

T-JUMP/FTIR联用技术研究RDX的热裂解过程

用T-JUMP/FTIR技术研究了模拟燃烧条件下RDX的热裂解过程.通过分析裂解产物随时间的分布规律及温度与压力对裂解过程的影响,提出了RDX可能的快速热裂解机理及影响快速热裂解机理的因素.结果表明,RDX裂解气相产物主要有CO2、N2O、NO2、HNCO、NO、CO和HCN,且在不同的测试条件下产物的相对含量有明显变化:在600℃、0.1～0.4 MPa条件下,裂解5 s以内的NO2与NCN含量比随压力的升高而下降;HCN与N2O含量比随压力的提高而增大;在0.1 MPa压力条件下,随着温度的升高,HCN与N2O的含量比趋向于增大.RDX快速热裂解的初期存在两个竞争反应,即C-N和N-N键的断链竞争反应;提高温度和在0.1～0.4 MPa压力范围内提高压力对生成HCN的N-N键断裂反应有利.     

气相色谱-原子发射光谱联用测定DNAN的分析方法研究

利用气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)对DNAN进行了定量和元素比例式推断的方法研究。以二苯胺为外标物,通过二苯胺的C元素标准曲线定量DNAN的C元素,进而对DNAN的含量进行测定。同时,将乙酰苯胺作为内标物,通过不同的元素通道定量测定DNAN的所含元素,进而推断DNAN的元素比例式。研究表明GC-AED法具有较好的准确度和精密度,能够解决标准样品缺乏带来的定量检测难题。此外,推断得到元素比例式中的各原子比和理论分子式中的各原子比基本一致,证明GC-AED法用于推断元素比例式可行。     

某些火炸药色谱分析中的样品前处理技术

用色谱法分析火炸药样品时,首先要将待测物从固体基质中萃取到溶剂中。传统的火炸药样品前处理方法,如:索式提取(SE)法、溶剂溶解水沉淀(SDWP)法,所需时间太长,不能满足现代快速检测的需求。本研究考察了超声辅助萃取(UAE)、开放式聚焦微波辅助萃取(MAE)、加压加热萃取(PLE)对某些火炸药的萃取效果。结果表明,MAE、PLE需选择不溶解硝化棉(NC)仅溶解待测物的萃取溶剂。UAE、MAE、PLE比SE、SDWP萃取时间短。UAE适用于以非NC聚合物作粘合剂的疏松质地的火炸药样品的萃取。MAE由于硝化甘油(NG)在常压下加热后挥发明显,限制了较高萃取温度的使用,即限制了微波的作用,萃取效率相对于昂贵仪器的性价比不高。PLE可抑制NG的挥发和分解,对包括黑索今(RDX)在内的待测物有很强的溶解能力,有萃取效率高、适用面广的优点,缺点是运行成本较高。     

HMX含量实时检测NIRS模型的建立与优化

为实时检测尿素法生产HMX过程中HMX的含量,以生产过程为研究对象,采用偏最小二乘法建立了近红外光谱技术实时检测HMX含量的定量校正模型。通过实验对定量校正模型进行了验证。结果表明,该模型可以用于HMX含量的实时检测。通过用间隔偏最小二乘法初选建模区间,将初选区间及其组合与不同光谱预处理方法优选组合建模,得到最佳建模区间及其匹配的光谱预处理方法。结果表明,近红外光谱技术和光纤探头测试方式可用于实时检测HMX合成过程中HMX的含量。本研究优选出的最佳建模区间为5 000~4 750cm-1,最佳预处理方法为(1st+平滑)预处理法。     

近红外漫反射光谱法测定硝化棉含氮量的数值模拟及实验研究

通过对107个硝化棉样品的近红外漫反射光谱及其含氮量参比值的研究,采用偏最小二乘法建立了测定硝化棉含氮量的数学模型。用t-对子检验对比了其与化学分析法的结果。结果表明,该模型的交互验证决定系数(R2)为0.998 1,交互验证残差均方根(RMSECV)为0.026%;外部验证的残差均方根(RMSEP)为0.023%。t-对子检验表明,近红外光谱法与化学分析法无显著差异。该方法将分析时间缩短到3min以内,可代替化学分析方法。     

光谱分析技术在火炸药领域的应用研究进展

从原理、定性分析和定量分析3个方面总结了5种光谱技术，分别为紫外吸收光谱、近红外光谱、红外光谱、拉曼光谱和太赫兹光谱在火炸药领域的应用研究进展，分析总结了这5种技术的应用方向、优点和局限性，并进一步探讨了机器学习技术在火炸药光谱数据分析中的应用。研究发现，光谱分析技术凭借其安全、快速和准确的特点在火炸药领域的应用非常广泛，具有巨大的潜力和应用前景。最后对未来的研究发展方向提出建议，指出光谱分析技术不应仅停留在实验室阶段，要充分发挥其优势，扩大光谱分析技术在火炸药领域的应用范围；未来的发展方向包括多光谱联用技术、人工智能技术、微型化技术和在线监测技术。附参考文献101篇。     

压延烘干法制备用于定量分析的叠氮硝胺吸收药

为缩短叠氮硝胺吸收药组分定量分析时间,采用压延烘干法制备了样品,并与过筛烘干法制备的样品进行了比较。用液相色谱法、卡尔·费休法分别检测了两种样品的组分含量和水分含量。结果表明,压延烘干法制备样品共需要1.2h,明显少于过筛烘干法的4.5h。压延烘干法制得的样品均匀性更好,使得取样量可以由过筛烘干法的2g减少到0.2g,配制试样溶液时所需的溶剂体积减少了90%。压延烘干后的样品含水质量分数为0.06%~0.12%,低于过筛烘干法制备的样品。表明用压延烘干法制备样品,可以减少样品组分定量分析的总时间,并且可以减少废溶剂量。     

近红外漫反射光谱法快速测定混合炸药组分含量

研究了近红外漫反射技术快速测定混合炸药组分含量的新方法.以偏最小二乘法建立了混合炸药中HMX(A)、复合黏结剂(氟橡胶B 塑料C)、聚四氟乙烯(D)、石蜡(E)5个组分的定标模型,并对模型进行了内部交互验证和外部检验.结果表明,5种模型准确度和精度较高,交互验证相关系数(R)为0.931 1～0.987 4,交互验证均方根(RMSECV)为0.100 ～0.582,预测标准偏差(SEP)为0.069～0.371;t检验也表明新方法与化学法无显著差异.新方法快速、无损,结果可靠.