纳米级ZSM-5分子筛的制备及其在甲醇制丙烯反应中的优势与劣势

介绍了纳米级ZSM-5分子筛的制备方法,分析了纳米尺度ZSM-5分子筛的优缺点。指出开发优异的甲醇制丙烯ZSM-5分子筛的关键在于控制一个维度上达到纳米尺度、减少缺陷位、控制Al分布以减少外表面酸性位,并要兼顾多方面因素来调节ZSM-5分子筛,才能有望得到MTP反应催化性能优异的ZSM-5分子筛。     

SAPO-34分子筛催化剂成型研究进展

根据甲醇制烯烃流化床反应-再生工艺对SAPO-34分子筛催化剂的粒径分布、球形度、耐磨强度等的要求,针对催化剂工业化成型的喷雾干燥工艺,综述了浆液的配方、性质、喷雾干燥工艺条件及成型催化剂的后处理等对催化剂的物理化学性质及催化性能影响;介绍了新开发的降低SAPO-34分子筛催化剂成本的成型方法,为甲醇制烯烃工业催化剂的开发提供借鉴。     

有机相中包衣脂肪酶催化酯化反应动力学

用合成的谷氨酸十二烷基酯核糖醇对来源于Candida rugosa的脂肪酶包衣后在有机溶剂中催化月桂酸和月桂醇的酯化反应。确定了最佳反应条件：制备包衣酶用缓冲液的最适PH为6．8，温度30℃，有机溶剂为异辛烷，酯化反应符合单底物醇抑制的Ping-Pang Bi-Bi机制。在最适反应条件下，月桂酸和月桂醇的米氏常数分别为29．1mmol.L^-1和71．4mmol.L^-1，月桂醇的抑制常数为11．3mmol.L^-1，最大反应速率为0．66mmol.min^-1.g^-1。动力学模型预测值与实验结果吻合良好。     

表面活性剂包衣酶的制备及应用

报道了用表面活性对酶进行包衣以提高其在有机相中的活性和稳定性的方法，介绍了表面活性剂的合成方法及包衣酶的制备工艺，阐述了表面活性剂种类，酶来源，有机溶剂，温度，pH值和体系含水量等因素对包衣酶性能的影响，并探讨了今后的研究方向。     

甲醇制烯烃固定流化床反应器设计

甲醇制烯烃成型催化剂开发需采用固定流化床反应器对催化性能进行评价.在确定操作条件(反应温度为450℃、压力为0.12MPa)和反应器内催化剂密相段直径(63mm)的情况下,计算了反应器操作气速、催化剂装填量、反应器高度、扩大段直径等设备主体尺寸,说明了气体分布器、气固分离和催化剂加卸料口的设置.固定流化床的试验结果将用于甲醇制烯烃成型催化剂的筛选,并为工艺参数优化提供依据.     

MgO用量对其改性ZSM-5结构及其催化甲醇转化制丙烯、丁烯反应性能的影响

低温水热晶化法制备了SiO_2/Al_2O_3物质的量比为100的纳米ZSM-5分子筛团聚体,采用MgO对其进行改性。考察了MgO用量对ZSM-5分子筛物化性能的影响,并研究了改性前后分子筛在530℃、水热处理17h后物化性能变化对其催化甲醇转化制丙烯与丁烯反应性能的影响。在产品中体相Mg/Al物质的量比为0.05~0.14的范围内,MgO高度分散在ZSM-5分子筛中。镁改性后ZSM-5分子筛的SiO_2/Al_2O_3物质的量比基本不变,随着MgO用量的增加,ZSM-5分子筛负载的MgO量越高,但与向体系中加入的MgO偏差越大。镁改性样品的结构参数变化主要体现在外比表面积和介孔体积略有增加。NH_3-TPD结果表明,未改性的ZSM-5,弱酸及强酸所占的比例都接近50%,MgO改性后,弱酸性位点所占比例增加,强酸性位点所占比例减少。吡啶红外结果表明,与未改性样品相比,改性后样品的弱、中等、强L酸量均有所增加。Mg/Al物质的量比为0.07样品具有较多的中等强度B酸中心,其丙烯与丁烯选择性最高;未改性ZSM-5分子筛具有较多中等以上强B酸位及较高B/L,其寿命最长。     

Cu基甲醇合成催化剂在两种模拟工业合成气中反应的结构变化及稳定性研究

不同原料转化得到的合成气的CO₂含量有明显差异，但均能通过传统甲醇催化剂的催化反应来制甲醇。为了研究不同CO₂含量的合成气对催化剂结构和性能稳定性的影响，采用模拟煤气化和天然气转化制成的合成气，在工业尺寸的列管式夹套反应器上进行了甲醇合成反应，研究了原颗粒工业催化剂在使用前后微观粒子和催化剂性能稳定性的变化。结果表明，5种原颗粒工业催化剂使用前后的Cu和ZnO晶粒尺寸均增大，且在模拟天然气转化制成的合成气条件下，催化剂中Cu和ZnO晶粒尺寸增大速率更快，催化剂整体性能的发挥受到限制，不利于保持催化剂性能的稳定。高CO₂含量更容易破坏Cu⁺的稳定性，并且导致Zn物种形态的转变。