含钛硅胶的合成及其性能表征

以水玻璃为硅源并加入双氧水作为络合剂,在碱性条件下用溶胶-凝胶法合成了含钛硅胶,采用拉曼、扫描电镜、氮原子吸附及热重与差热分析对其进行了表征,并且对钛源与双氧水的络合机理进行了初步探讨.与其它方法相比,该方法操作简单、成本低,且重复性好,适用于工业生产.     

负载型茂金属催化剂的模试开发

研究了负载型茂金属催化剂二氯二茂锆(Cp2ZrCl2)／甲基铝氧烷(MAO)的模试负载工艺,讨论了二氧化硅活化、负载温度、负载时间、MAO和Cp2ZrCl2用量对其聚合活性的影响,并对该催化剂进行了乙烯淤浆聚合中试评价,同时考察了MAO残液的循环利用情况。结果表明,采用洗涤负载工艺路线,当Cp2ZrCl2用量为0．012g,MAO用量为15mL时,在90～100℃,6h负载条件下可制备出聚合活性高达5000g／g的Cp2ZrCl2／MAO催化剂;MAO残液能循环利用,可降低MAO用量30％,降低Cp2ZrCl2用量20％;该催化剂中试聚合时的活性高达5000～6000g／g,聚合物粒子形态好,堆密度为0．42～0．50g／cm^3。     

高活性聚异丁烯的生产状况及最新合成方法

系统介绍了国内外高活性聚异丁烯的生产状况,包含国内外的生产企业和生产能力;简述了高活性聚异丁烯在聚异丁烯丁二酰亚胺和聚异丁烯胺两个领域的应用情况;综述了高活性聚异丁烯的最新合成方法;指出在未来一段时间内,合成高活性聚异丁烯的催化体系将向高效、环保、廉价的方向发展,同时分析了高活性聚异丁烯的发展趋势。     

成核剂对聚丙烯结晶形态及力学性能的影响

分别以HPN-68 L,NA-21,苯甲酸钠(NA),A1为成核剂,采用熔融混合法对聚丙烯(PP)进行改性。利用偏光显微镜,差示扫描量热仪(DSC)和万能材料试验机考察了成核剂的种类和用量对PP的结晶形态、热性能和力学性能的影响。结果表明,分别添加几种成核剂后PP的结晶温度明显提高,晶体尺寸减小,弯曲强度和弯曲模量明显增大,拉伸模量略有提高,但拉伸强度未发生明显变化,断裂伸长率降低;成核剂A 1与HPN-68 L对PP力学性能的影响相当,但添加前者PP的结晶温度略低于添加后者的。     

Z-N/茂金属复合聚丙烯催化剂的制备及聚合性能评价

利用以9,9-二(甲氧基甲基)芴为内给电子体的MgCl2载体型Zigler-Natta(Z-N)催化剂与单活性中心茂金属催化剂制备出Z-N/茂金属复合催化剂Z-M,考察了催化剂组分含量对其活性的影响。结果表明,当复合催化剂Z-M中的Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为3.10%,12.00～15.00%,12.00%,0.12%时,常压聚合催化活性可达2.70×105g/(mol.h),制备的均聚聚丙烯(PP)等规度可达98.9%,适于作为抗冲共聚PP基体。利用Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为2.95%,13.10%,11.80%,0.11%的复合催化剂Z-M在模式装置上所制备的抗冲共聚PP性能优良,在保持与传统Z-N催化剂制备的抗冲共聚PP其他性能相当的基础上,常温悬臂梁冲击强度提高至659 J/m。     

Basell公司ZN 118催化剂的性能测试及模试评价

表征了Basell公司ZN118催化剂的组成和物性,在10 L不锈钢高压反应釜模试装置上评价了该催化剂用于合成聚丙烯合金的性能,并与国产CS-2催化剂进行了对比。结果表明,ZN 118催化剂的平均粒径、粒径分布、孔容、孔径和比表面积分别为70.5μm,0.82,0.448 cm3/g,3.44 nm,380.2 m2/g;在ZN118催化剂、三乙基铝、环己基甲基二甲氧基硅烷和丙烯用量分别为60 mg,6 mL,0.2 mL,2 kg,预聚温度和时间为20℃和10 min,H2用量为0.4~1.2 g,本体聚合温度和时间为70℃及60 min的工艺条件下,可获得熔体流动速率为1.512~3.372 g/min,等规度为95.63%~97.90%的丙烯均聚物;丙烯-乙烯共聚时的聚合动力学行为属＂上升-衰减＂型。     

茂金属—Z／N催化体系乙烯聚合研究

负载型茂金属催化剂（茂金属化合物中心原子为Zr)和Z／N催化剂（中心原子为Ti)复合催化体系进行气相聚合,结果见表1。     

一种茂金属催化剂的清洁负载工艺研究

针对茂金属催化剂负载化过程中所产生的废溶剂开展了相关的回收工艺研究。结果表明：MAO清液可以完全回用于催化剂的负载工艺中,对聚合活性及聚合物性能均无影响;废己烷可以通过沸点的差异得到回收,废己烷总量的95％得到回收利用,总量的5％作为废液排出。该工艺具备了清洁工艺的特点,大大降低了对环境的污染。     

高模量聚丙烯的制备

在复合型外给电子体的作用下,催化丙烯单体聚合,获得一种高模量、刚韧平衡的聚丙烯基础树脂。经测定,该聚丙烯熔体指数在20±2g/min(2.16kg),常温冲击强度不低于8KJ/M~2、模量不低于1800MPa。     

聚合釜内制备聚丙烯合金的工艺、组成及性能

直接在聚合釜中开发出熔体流动速率为13.3g/10min,弯曲模量为849MPa,悬臂梁缺口冲击强度为52.40kJ/m2的聚丙烯(PP)合金。将聚合工艺、组成、性能进行关联,发现当气相聚合釜中乙烯与(乙烯+丙烯)的摩尔比[n(C2H4)∶n(C2H4+C3H6)]为0~0.320时,PP合金的冲击强度增长较快;当n(C2H4)∶n(C2H4+C3H6)分别为0.320,0.357时,冲击强度可达50.00kJ/m2以上;n(C2H4)∶n(C2H4+C3H6)大于0.357时,PP合金的冲击强度显著下降。将PP合金的二甲苯可溶物(XS)含量、冲击强度以及动态力学行为中PP松弛峰温度与乙丙橡胶相松弛峰温度的差(t1-t2)进行关联发现,当PP合金中w(XS)低于15.0%时,冲击强度较低,t1-t2较高;当w(XS)增至21.0%时,冲击强度快速提高,t1-t2显著降低;当w(XS)大于26.2%后,冲击强度缓慢降低,t1-t2又升高。