多孔有机聚合物催化二氧化碳合成环状碳酸酯研究进展

二氧化碳（CO₂）捕集、利用和储存（CCUS）在全球能源结构转型中是一种极具潜力的策略,能够实现能源供给、基础原料产出以及限制气候变化。多孔有机聚合物（POPs）具有高CO₂吸附容量和吸附选择性、突出的结构特性以及优异的化学可调控性,其作为极具潜力的材料广泛应用于催化CO₂参与的有机反应中。其中,CO₂与环氧化物环加成生成环状碳酸酯的反应具有100%的原子经济性,且其产物也极具工业价值。本文基于CO₂环加成反应催化机制,从催化剂的合成方法、结构性质与组成特性角度出发,综述了POPs在CO₂/环氧化物环加成反应的研究进展,包括金属配合物类、氢键供体类、离子液体类、金属配合物/离子液体和氢键供体/离子液体等有机多孔聚合物体系。通过阐述POPs在催化CO₂制备高附加值环状碳酸酯反应中的研究现状和发展趋势,为POPs的开发与应用以及CO₂综合利用的工业化探索提供具有建设性的指导意见。     

烃类选择氧化过程中自由基的调控策略与工业氧化应用研究进展

催化烃类氧化是提供合成树脂、合成纤维和合成橡胶等大宗化学品以及各类精细化学品的基本工艺,在化学工业中具有重要的地位。目前工业上的烃类氧化工艺普遍需要高温高压条件,苛刻条件可以使氧气活化及碳氢键断裂产生自由基。本文从均相催化、非均相催化、仿生催化等方面对近年来催化氧化反应的研究进展进行了回顾,梳理了催化氧化中的自由基机理。总结了仿生催化体系中自由基稳定性和定向性调控机制等方面的研究现状,提出了高效催化剂的设计、自由基的传递及调控机制等方面将是催化氧化领域的重要研究方向。     

SAPO分子筛的研究现状及应用前景

磷酸硅铝分子筛是由ＳｉＯ２、ＡｌＯ２＾－、ＰＯ２＾＋三种四面体单元构成的微孔型晶体,它的物化性质不仅类似于硅铝沸石,同时具有某些铝磷酸盐分筛的特性,是一种有优异的择形选择性以及热稳定性和湿热稳定性的新催化材料。     

过氧化氢法制备二氧化氯的反应机理及动力学

To develop a cleaner production process of H2O2-based chlorine dioxide, this paper presents a study on reaction mechanism and dynamics of the process. It is shown that a complex H2ClO2-ClO3 exists as an intermediate in the process. A rational reaction process is proposed, which unifies several reaction mechanisms reported by different researchers in a wider range of reaction temperature. A theoretical model of the dynamics is presented, and parameters of the model are experimentally estimated and verified.     

CH4,CO2与O2催化剂氧化重整制合成气的研究：Ⅱ.反应性…

研究了不同载体、主催化剂含量及助剂含量等制备条件对反应性能的影响，考察了不同反应温度、空速及原料配比条件下的催化反应性能。     

TDI交联β-环糊精聚合物的制备及其催化氧化肉桂醛

以β-环糊精(-βCD)为原料,通过调整交联剂甲苯-2,4-二异氰酸酯(TD I)用量,合成了亲水性能理想的不溶性β-环糊精聚合物(β-CDP)。利用红外光谱仪、X射线衍射仪、综合热分析仪进行了表征,同时对溶解度和溶胀能力进行了测定。结果表明,TD I与-βCD发生交联后,生成的聚合物保留了β-CD的空腔结构,分解温度提高至350℃。同时,该聚合物在常见溶剂中的溶解度低于0.1%,在水中的溶胀能力仅为0.4 mL/g,说明产物在热稳定性、化学稳定性和机械强度等方面均得到了提高。最后,将该聚合物用于肉桂醛氧化生成苯甲醛的反应,催化效果明显,苯甲醛的收率提高至48%,且可重复使用。说明该聚合物不仅保留了-βCD的包结催化性能,并且能够稳定地用于水相有机反应中。     

惠州大亚湾石化工业区环境保护现状与策略分析

结合大亚湾石化工业区的发展概况,分析了该园区存在的主要环境保护现状、问题,并从科学规划,积极发展循环经济,走生态工业化道路,加大环保投入、创新环保管理理念,人才保障和群众环保知识的普及等角度提出了相应的策略及措施建议,为促进园区的可持续发展,处理好经济增长、环境保护和社会责任的关系提供参考。     

高空连体钢结构分段逆向吊装技术

如皋市行政综合服务中心工程东西2个塔楼间为钢结构高空连廊,13、16层为桁架,14、15层为钢梁走道,四层之间采用H型钢吊杆焊接连成整体,形成了16层桁架层上拉、13层桁架层下托的承力体系.采用小型吊装设备,打破常规,运用ANSYS有限元分析软件进行施工仿真计算,创新地采用了分段逆向吊装技术,克服了安装空间小,现场塔吊或大型吊机无法利用等困难,解决了高空连体钢结构吊装中的技术难题,取得了良好的经济效益和社会效益.     

铁卟啉催化剂前线轨道能量与其催化活性的关系

采用量化计算和分子模拟方法,设计、合成了9种不同结构的氯化金属卟啉铁催化剂,并对其前线轨道能量进行了计算,将计算结果与其催化氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸反应的活性数据相结合,研究了不同结构的五配位金属卟啉铁催化剂的微观结构（E_HOMO和ΔE_L-H）与催化活性(产物收率)之间的关系,建立了相应的定量构效关系(QSAR)式.经统计检验量检验,发现五配位金属铁卟啉的E_HOMO对催化活性的影响大于ΔE_L-H对催化活性的影响.根据拟合的定量关系,对环外取代基为甲基的2种五配位金属铁卟啉催化剂的活性进行了预测,并经实验验证,证明所预测的活性与实测的活性相符.     

取代铁卟啉催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸

研究了一种在乙醇水溶液中,以取代铁卟啉为仿生催化剂,催化氧气氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸的新方法。考察了不同取代铁卟啉催化剂对反应活性和主产物选择性的影响,发现所有铁卟啉均有活性,且卟啉环外取代基从强给电子基（—OH）到吸电子基（—NO₂）变化时,其催化活性（原料转化率）变化不大,但对主产物的选择性影响却很明显,其中T(p-Cl)PPFeCl的催化活性和选择性均为最好,含最强给电子基（—OH）或最强吸电子基（—NO₂）的金属卟啉对主产物的选择性均最低。考察了溶剂中乙醇的体积分数对反应的影响,发现在乙醇浓度为80 % 时,产物的选择性最高。系统地考察了碱浓度、氧气压力、温度、时间、原料初始浓度等因素对反应的影响,找到了优化的工艺条件。发现以T(p-Cl)PPFeCl为催化剂,当乙醇浓度为80%、碱浓度为3. 75 mol·L^-1时,在2. 0 MPa、55℃条件下反应12 h,邻硝基甲苯的转化率达到79. 7%,邻硝基苯甲酸的选择性和收率分别可达95. 8% 和76. 3%。