3,3'-二氨基-4,4'-氧化偶氮呋咱的热分解行为及热力学性质

采用TG-DTG和DSC研究了3,3'-二氨基-4,4'-氧化偶氮呋咱(DAOAF)的热分解行为,运用Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法计算了DAOAF的热分解动力学参数;利用DSC仪的连续比热容测定模式测定了DAOAF的比热容;根据比热容与热力学函数关系,计算了DAOAF以298.15 K为基准的热力学函数在253~373 K温区的焓、熵和吉布斯自由能函数值。结果表明,DAOAF是一种熔融分解型含能材料,DAOAF热分解的平均活化能和指前因子分别为152.23 kJ·mol~(-1)和1012.53s~(-1)。得到比热容随温度变化的关系式cp(J·g~(-1)·K~(-1))=0.00303T+0.17235(253 KT373 K),298.15 K时DAOAF的标准摩尔热容为228.05 J·mol~(-1)·K~(-1)。     

焦化石脑油加氢技术的开发及工业应用

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院（FRIPP）开发的焦化石脑油加氢技术,并对目前焦化石脑油单独加氢遇到的问题进行了分析,提出了保证焦化石脑油加氢装置长周期运转的方法。在广州分公司的工业应用表明,采用FRIPP焦化石脑油加氢成套技术,装置连续运行23个月,运转周期比以往提高约4倍,反应床层压差仍保持在0．03MPa,没有出现波动,彻底解决装置由于反应床层压差上升过快需要频繁停工消缺的问题。     

FHUDS-8柴油超深度脱硫催化剂的反应性能和工业应用

为满足国内炼油企业柴油产品质量升级需要,提高加氢精制催化剂在国际市场的竞争力,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发了FHUDS-8新一代低成本柴油超深度脱硫催化剂。中试试验结果表明,FHUDS-8催化剂具有优异的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃饱和活性,同时具有良好的活性稳定性和原料适应性。与上一代FHUDS-6催化剂相比,FHUDS-8催化剂不仅加氢活性略有提高,而且催化剂的堆积密度降低了20%,可大幅度降低催化剂的采购成本。该催化剂在多家炼油企业的柴油加氢装置上已有应用。工业应用结果表明,FHUDS-8催化剂具有优异的加氢活性,生产的柴油硫质量分数小于10μg/g,满足了企业生产国Ⅴ清洁柴油的需要。     

烷基化技术进展

随着环保法规的日益严苛,炼油工业面临更加苛刻的要求,不但燃料产品的指标日益严格,而且生产过程要更加清洁。作为一种理想的清洁汽油组分,烷基化油的生产一直很受人们的关注。在新型烷基化技术开发的同时,传统烷基化技术也在不断改进。主要介绍了各种烷基化技术的最新进展。     

S-RASSG级配技术生产国Ⅳ柴油工业应用

上海石油化工股份有限公司3.30 Mt/a加氢装置设计空速高达2.3 h-1,为了满足高空速条件下稳定生产国Ⅳ标准柴油的要求,采用抚顺石油化工研究院开发的S-RASSG级配技术及配套的FHUDS-2/FHUDS-5催化剂组合体系,在装置运转5个月后,自2010年11月至2011年2月间,在体积空速为1.8～2.2 h-1、反应器入口温度318～325℃、出口温度371～378℃等条件下,加工硫质量分数为0.96%～1.26%的直馏柴油掺兑40%催化柴油及焦化汽柴油混合油,连续生产国Ⅳ标准柴油70 d,精制柴油符合国Ⅳ标准柴油质量指标要求。说明S-RASSG级配技术可以在高空速条件下满足加工直馏柴油掺兑40%二次加工油品混合原料油稳定生产符合国Ⅳ标准清洁柴油的要求,体现了S-RASSG技术配套的FHUDS-2/FHUDS-5组合体系具有活性稳定性好和对原料油适应性强的特点,是高空速条件下加工掺兑较高比例二次加工油品混合油生产国Ⅳ排放标准清洁柴油的理想选择。     

FHUDS-6催化剂的反应性能和工业应用

为了满足炼油企业柴油质量升级的要求,在成功开发改性氧化铝载体的基础上,通过优化组合活性金属组分、改进催化剂金属浸渍技术,开发出了新一代FHUDS-6柴油深度加氢精制催化剂。该催化剂以Mo-Ni为活性组分,具有孔容大、比表面积高、机械强度高等特点,适宜加工高干点直馏柴油、焦化柴油及FCC柴油等劣质柴油原料。中试结果表明:与FHUDS-2催化剂相比,FHUDS-6催化剂相对脱硫、脱氮活性高,芳烃饱和能力强,达到相同脱硫深度时,反应温度降低10℃以上,同时具有很好的活性稳定性及原料适应性。工业应用结果表明:FHUDS-6催化剂具有优异的加氢精制活性,产品十六烷值提高幅度大,是生产国Ⅲ、国Ⅳ及欧Ⅴ标准清洁柴油的理想加氢精制催化剂。     

柴油深度脱硫三集总一级动力学模型建立

将柴油馏分中硫化物按照其加氢脱硫反应难易程度分为三个集总,建立了柴油深度加氢脱硫反应三集总一级动力学模型。运用建立的动力学模型对柴油馏分中不同类型硫化物的反应规律以及工业上几种不同类型柴油加氢脱硫催化剂的反应性能特点进行了分析。动力学模型拟合结果表明,在脱硫率为70%时,集总1已经完全脱除,生成油中剩余未转化硫化物全部为集总2和3硫化物,且随着反应深度的加深集总3的比例逐渐提高,脱硫率达到98%后,加氢精制油剩余硫化物80%以上为集总3硫化物,4,6位含空间位阻作用的二苯并噻吩(DBT)硫化物的脱除是深度脱硫反应过程的速率控制步骤。相比于另外两个集总硫化物,集总3的脱除反应提温敏感性较差,较高的压力和较低的空速下有利于这部分硫化物的脱除。运转评价结果也表明催化剂1相比于催化剂2和3在深度加氢脱硫反应过程受热力学平衡限制作用更加明显:以原料2为反应进料,在反应压力6.0 MPa、体积空速1.0 h-1条件下催化剂1加氢脱硫生成油硫含量随反应温度变化曲线在370℃下出现拐点。而在相同压力、体积空速1.5 h-1条件下,催化剂2和3上随着反应温度的升高,产品硫含量逐渐降低,在试验的温度范围内,未出现温度拐点。催化剂2和3表现出了更好的对集总3的脱除效率以及更好的提温敏感性,更适合工业装置上深度脱硫反应过程。     

FHUDS-7柴油加氢催化剂开发及工业应用

介绍了FHUDS-7柴油加氢催化剂开发及工业应用情况。与国外同类型催化剂相比,FHUDS-7催化剂的总酸量和中强酸酸量较小,中强酸酸量降低了30%,但Br?nsted(B)酸酸量增加了2.3倍,B酸/Lewis(L)酸增加了3.1倍。FHUDS-7催化剂进行了3 500 h稳定性试验,在满足精制柴油硫质量分数小于10μg/g的条件下,催化剂脱硫活性无明显降低,平均反应温度仅提高3℃,提温速率为0.6℃/月,FHUDS-7催化剂体现了良好的活性和稳定性。工业应用结果表明:该催化剂体系可以在高空速条件下加工直馏柴油或二次加工混合油,满足生产国Ⅵ标准的超低硫柴油要求。催化剂的失活速率为0.6～0.7℃/月,是国外催化剂失活速率的一半,可以有效延长装置运行周期。该催化剂体系体现了优异的超深度加氢脱硫活性和稳定性,是长周期生产国Ⅵ标准柴油的理想催化剂。     

加氢捕硅剂在焦化汽、柴油加氢处理装置上的应用

针对含硅焦化汽、柴油加氢处理周期短的问题,通过对硅沉积原理的研究,开发了大孔体积、高比表面积且容硅能力强的FHRS-1加氢捕硅剂,并将其在中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司石油三厂加氢处理装置上进行了工业应用.结果表明:上游焦化装置选用低硅含量的消泡剂,控制加氢原料油硅质量分数小于1.5μg/g,加氢处理装置装填三分之一体积的FHRS-1加氢捕硅剂,可以满足装置长周期稳定运转的要求,     

卵黄抗体咀嚼片配方优化及生物稳定性研究

以卵黄抗体(immunoglobulin of yolk,IgY)、脱脂奶粉和硬脂酸镁等为原辅料混合直接压制成卵黄抗体咀嚼片。以硬度和感官评分为指标,通过单因素和正交试验确定IgY咀嚼片压制配方;体外探讨不同温度、pH、胃蛋白酶和胰蛋白酶处理对咀嚼片中IgY效价的影响并模拟胃肠道消化;通过灌喂小鼠,探究IgY咀嚼片的体内消化代谢。IgY咀嚼片最佳配方为脱脂奶粉45%、硬脂酸镁1.9%、矫味剂45%、微晶纤维素6.1%。IgY咀嚼片在60℃温度处理1 h,IgY咀嚼片抗体效价为阴性。在pH 4～8之间IgY咀嚼片效价稳定;在pH 1.2条件下处理3 h,抗体失活率53.63%;胃蛋白酶消化2 h,抗体失活率19%;胰蛋白酶消化3 h,抗体失活率91.03%。体外模拟胃肠道消化5 h,IgY咀嚼片无抗体活性。小鼠体内消化代谢高中剂量组,灌喂0.5～1 h,在胃、十二指肠内检测抗体效价阳性;灌喂3 h,在空肠中检测抗体效价阳性;灌喂6 h,在回肠中检测抗体效价阳性;灌喂12 h,在消化道内均检测抗体效价阴性。IgY咀嚼片适口性好,可以在消化道内保存一定的生物稳定性,为IgY的使用提供了新的思...