微波技术在分子筛离子交换中的研究与应用

离子交换型分子筛由于具有复杂多变的结构、特殊的孔道体系以及良好的热稳定性,因此展现出优异的催化性能,并已广泛应用于石油化工行业。工业上制备离子交换型分子筛一般采用水热交换法,但这种传统常规方法具有一次交换度不高、交换周期长、废液处理成本高等缺陷。微波作为一种独特的加热方式应用于分子筛离子交换领域表现出明显的优越性,与常规水热交换方法相比,在分子筛离子交换的过程中引入微波,能够极大缩短交换时间,提高离子交换效率,并得到较高的一次离子交换度。通过对微波加热的机理与特性、微波辐射技术在各种类型分子筛与金属阳离子和铵离子交换以及分子筛材料改性制备等方面的研究,探讨分析了在微波辐射条件下提高分子筛离子交换度和交换效率的相关机理,并展望了微波辐射法在分子筛离子交换领域的应用前景。     

多元醇缩醛类PP成核剂的应用研究进展

综述了包括山梨醇和木糖醇在内的多元醇缩醛类聚丙烯(PP)成核剂的应用研究进展,比较了三代山梨醇缩醛类成核剂DBS、MDBS和DMSBS在PP中的应用性能,DBS熔点低,对PP增透效果差,使用过程中醛味大;MDBS对PP增透效果好,但使用过程中仍然会产生醛味;DMDBS熔点高,增透效果好,使用中无异味,但加工温度高;以混合醛合成的非对称成核剂PP增透效果好,成本低,使用过程不产生异味;不同代成核剂的物理复配有利于降低成本,提高应用效果;该类成核剂也可用于聚乙烯及其他聚合物的成核改性。对该类成核剂的改进集中在两方面,一方面是对成核剂本身进行改性,如山梨醇与混合醛缩合直接合成具有不对称结构的缩醛,或者将不同品种的缩醛进行物理共混、或者与其他类成核剂进行物理混合,再或者与其他助剂进行复合,目的都是为了发挥不同成分的协同效应,提高成核剂的综合性能;另一方面是对成核剂的加入方式如釜内与釜外,成核剂的分散方式如母粒形式、配成液体形式和成核剂与PP的加工工艺进行研究。在可预见的将来,还没有更好的成核剂可以取代山梨醇成核剂。     

脂肪二羧酸及其盐类聚丙烯β成核剂研究进展

β-晶PP具有优异的抗冲击强度和耐热性,广泛用于管材、蓄电池外壳、汽车保险杠、板材、热成型包装容器、微孔薄膜和纤维等制品中,添加β成核剂是制备β-晶PP的主要方法。脂肪二羧酸及其盐类聚丙烯β成核剂是研究最早的一类β成核剂。首次综述了丙二酸及其盐、戊二酸及其盐、庚二酸及其盐和辛二酸及其盐类成核剂,在PP的β-晶成核方面的研究进展。丙二酸及其锂、钠和钾盐抑制β晶的形成,丙二酸锌对β-晶的形成具有有限的正作用,丙二酸的镁、钙、锶和钡盐是β晶成核剂,但成核能力顺序递减;戊二酸及其钠、钾和锌盐阻止β-PP的形成,戊二酸锂对β-PP的形成具有有限的正作用,戊二酸的镁、钙、锶和钡盐表现出较强的诱导β-PP的能力,且随着金属原子比的增加而增强;β晶型成核效率由大到小的顺序为:CaPi>BaPi>ZnPi>Na2Pi>MgPi>Pi>Al2Pi3;辛二酸和辛二酸盐iPP成核能力的大小顺序为:CaSu>MgSu>ZnSu>K2Su>CdSu>BaSu>Na2Su>SrSu>Li2Su>SA。其中,庚二酸钙和辛二酸钙是最好的PPβ-晶成核剂,以庚二酸和含钙化合物组成的二元复合体系最有应用前景。     

废甲醇催化剂综合利用技术进展

甲醇的产能在所有化工产品中仅次于乙烯和合成氨,每年产生的废甲醇催化剂数量巨大。合成甲醇催化剂经历了锌铬高压催化剂、铜基催化剂、合金催化剂及其他非铜基催化剂3个发展阶段,目前在工业中应用的主要为铜基催化剂,此类废催化剂的回收主要围绕Cu和Zn的分离及回收展开。回收工艺可分为酸浸、氨浸和酸浸-电解工艺。废催化剂预处理的关键是在800～1000℃进行焙烧,其目的一是去除有机物,二是脱硫,三是使其中的氧化铝或Cr2O3转化为酸难溶的晶型,四是使金属铜或氧化亚铜转化为氧化铜。预处理后的废催化剂可通过H2SO4酸浸-Zn还原法回收活性ZnO和CuSO4·5H2O,通过H2SO4酸浸-SO32-还原法回收活性ZnO和CuCl,通过HNO3酸浸-Zn还原法制备硝酸盐,通过H2SO4-NHO3联合酸浸法制备胆矾和铝铵矾;通过NH4＋铬合氨浸回收CuCl和活性ZnO,通过NH4＋-NH3复合氨浸回收Cu2O和ZnO;通过H2SO4酸浸-电解回收单质Cu。此外,还可以被制成微肥或作为脱硫剂使用。     

几种氢氧化铝的物性、结构及其胶溶性初探

采用ＸＲＤ、ＦＴ─ＩＲ、ＳＥＭ等手段对几种氢氧化铝样品的结构进行了剖析，确定了其中一种为α─三水铝石，其余为假一水软铝石；通过ＤＴＡ和ＦＴ—ＩＲ分析，认为样品所会水份可分为吸附水和结构水两部分，而水分子间缔合氢键的强弱是影响氢氧化铝脱水温度的主要因素之一；初步探讨了结构、晶粒度与胶溶性的关系，认为α─三水铝石胶溶性差，假一水软铝石胶溶性较好，且其比表面越大，晶粒度越小，则胶溶性就越好。     

酮醛树脂的合成及应用

酮醛树脂是一类重要的低聚物。本文介绍了酮醛树脂的合成方法及结构；综述了影响酮醛树脂性能的主要因素，介绍了酮醛树脂在作为涂料、胶粘剂及水泥等的改性剂方面的应用，指出在我国开发酮醛树脂大有可为。     

钠含量对片状α-Al_2O_3性能的影响

以拟薄水铝石和三水铝石为原料,氟化铵为添加剂,采用固相法合成片状α-Al_2O_3的过程中,通过SEM、原子吸收光谱法、XRD、压汞法、BET法、吡啶红外吸附等手段研究了NaNO_3添加量对片状α-Al_2O_3结构和性能的影响。研究结果表明,随NaNO_3加入量的增加,片状α-Al_2O_3的微观形貌逐渐由六方片状结构向无规则片状结构转变。高温焙烧导致大量Na挥发。残留在α-Al_2O_3中的Na存在于β-Al_2O_3结构中。α-Al_2O_3表面无酸性中心,β-Al_2O_3的生成并不影响片状α-Al_2O_3的表面酸性。     

抗氧剂330合成工艺研究

研究了以中间体3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚（简称苄醚）与均三甲苯为原料，在硫酸催化剂的作用下合成1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯（简称抗氧剂330）的工艺条件，确定了主要杂质的种类和结构，提出了副反应的反应机理，确定了副反应抑制剂的类型和用量。结果表明，合适的反应条件：硫酸含量为94.0%(w)，催化剂与苄醚摩尔比1.2∶1.0，促进剂乙酸用量为苄醚质量的20%，反应温度宜控制在-10℃，苄醚与均三甲苯摩尔比（3.2∶1.0）～(3.3∶1.0)；确定了影响抗氧剂330透光率和收率的2种主要杂质及其结构，分别为4,4′-双-（2,6-二叔丁基苯酚）甲烷和1,3,5-三甲基-2,4-二（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯；在反应体系中添加甲缩醛，可以抑制副反应的发生，合适的用量为苄醚质量的2.5%～5.0%；在优化的工艺条件下合成抗氧剂330，平均收率为87.7%,425,500 nm透光率均超过95%，达到了优级品的要求。