分子筛催化甲苯歧化SE1反应机理的分子模拟研究

应用分子模拟半经验量子力学Mopac 6．0-AM1近似计算方法分析了分子筛催化甲苯歧化反应的S_E~1反应历程,确定了反应历程中的反应态、过渡态和产物态,得到了反应活化能和反应热等相关信息,对内禀反应坐标的计算进一步验证了反应过程中的能量变化。计算结果表明,分子筛催化的甲苯歧化反应沿S_E~1反应历程可通过两步基元反应完成;质子由分子筛向甲苯分子转移的过程为反应的快速步骤,其活化能达到428．54 kJ·mol~(-1),需要在高温下进行;甲苯歧化总反应的热效应很小,与实验数据相吻合。     

二甲苯在分子筛孔道中扩散特性的分子模拟研究

应用分子模拟技术研究了甲苯歧化反应中的产物二甲苯各同分异构体在MFI、MEL和CAN分子筛孔道中的扩散特性,得到二甲苯各同分异构体与不同分子筛之间的相互作用能,以及吸附位和扩散特性等相关信息。计算结果表明,吸附质分子扩散的难易程度受到孔径和孔道结构的共同影响。MFI分子筛对于p-xylene有很好的选择性,不论是直孔还是弯孔,均有此特性,但弯孔中的扩散能垒较直孔中高,因此吸附质分子更倾向于在MFI分子筛直孔中进行扩散;MEL分子筛的孔径略小于MFI分子筛,各吸附质的扩散能垒较在MFI分子筛孔道中高,二甲苯各同分异构体中p-xylene的扩散能垒远小于m-xylene和o-xylene,因此,MEL分子筛也表现出对于p-xylene的选择性;在CAN分子筛的孔道中,二甲苯各种同分异构体的扩散能垒按p-xylene＜m-xylene＜o-xylene的顺序依次升高,但由于数值整体偏低,所以CAN分子筛不能够表现出对于p-xylene的择形性。     

高聚合度PVC与丁腈橡胶共混物的微观结构

采用分子模拟方法,研究了高聚合度聚氯乙烯(HPVC)链单元和丁腈橡胶(NBR)中的丙烯腈单元的结构尺寸、电荷分布以及HPVC/NBR共混物的微观结构。结果发现,HPVC链单元与NBR中丙烯腈单元的结构尺寸、电荷分布基本相似,这是NBR与PVC相容性较好的内在原因;NBR在共混物中的形态随着其用量的增加由分散相变为连续相,共混物经剪切后出现明显的层状结构。     

基于小波包分析的随机海洋环境下平台结构损伤辨识

为确保海洋平台作业安全,及时辨识损伤以及进行损伤定位,须进行海洋平台结构健康监测。以某在役导管架平台为例,对其数值模型进行结构动力分析。利用小波包变换方法处理结构响应信号,提取各分节点小波包能量,并研讨小波包分解层数,提出一种基于测点能量标准差的指标,以达到辨识结构损伤的目的。结果表明构建指标可在一定程度上弱化环境影响,提高损伤辨识精度。在7层小波包分解下利用测点能量标准差作为指标,可对随机波浪条件下的结构损伤进行有效辨识。     

表面活性剂分子与油水界面分子的作用机理

用量化方法对模型单链型、二聚型和低聚型表面活性剂分子分别与油分子和水分子的微观作用进行了研究。发现低聚型表面活性剂分子与水分子和油分子的作用力均比单链型和二聚型表面活性剂分子的高; 与单链型表面活性剂分子相比，与低聚型表面活性剂分子结合的油由于受到更大的作用力而更容易脱离原附着物，从而提高原油采出率。实验结果进一步验证了模拟结果的可靠性。     

腰果酚聚氧乙烯醚在壬烷-水体系的分子动力学研究

为探讨非离子型表面活性剂的分子结构对于水-油界面的影响,为新型驱油用表面活性剂的研发和应用提供理论指导,在壬烷-水体系中利用分子动力学的方法研究了腰果酚聚氧乙烯醚(CPE)的界面性能,考察了亲水基、亲油基以及两基团相对位置对于界面性能的影响。研究结果表明,对于500水分子和60壬烷分子组成的"油-水-油"体系,界面活性随腰果酚聚氧乙烯醚浓度的增高不断增加,当体系加入两个腰果酚聚氧乙烯醚分子时,单个分子表现最高的界面活性。随着亲水基EO数由10增至20,相互作用能和氢键数目先增后减,在亲水基EO数为18时达到峰值。随着亲油基不饱和度由0增至4,相互作用能和氢键数目先增后减,在不饱和度为1时出现峰值。相对位置与亲油基链长度相结合才能产生明显影响。     

自升式作业支持平台环境适应性快速评估

介绍自升式作业支持平台的作业特点及应用前景，引入平台环境适应性评估的设计思路和基于环境适应性评估的作业策略选取原则，满足平台作业策略的安全性、高效性、经济性等基本要求。软件基于Visual Basic语言，以SACS为计算核心实现自升式作业支持平台的环境适应性快速评估。结合算例证明，基于环境适应性开发的软件对自升式作业支持平台更好地服务海洋工程市场具有重要意义。     

分子模拟技术研究烃分子在分子筛吸附研究进展

随着分子模拟理论的完善和计算能力的提高,分子模拟技术在烃分子在分子筛吸附的研究中发挥着越老越重要的作用。分子模拟技术相对于传统实验法具有适用体系广,工作量小的特点,有利于更为系统的研究烃分子在分子筛上吸附的性质,以及分子筛类型、分子筛改性对烃分子吸附的影响,从而为实际的催化、吸附分离应用中选择合适的分子筛和工艺条件提供支持。同时,利用分子模拟技术还能进一步认识烃分子在分子筛上的吸附机理,为分子筛改性提供技术思路。主要介绍了分子模拟技术研究烃分子在分子筛吸附的研究方法,并对各种方法的研究内容和成果进行了概述。     

芳香含氯聚砜酰胺纤维拉伸工艺的探讨

在湿纺成形过程中，拉伸工艺的选择直接影响纤维结构特征的变化。观察芳香含聚砜酰胺纤维结构性能对拉伸倍率和温度的依赖性、实验结果表明，随位伸倍率的增加，大分子链的取向和结晶呈线性增加。在拉伸过程中结构发生了变化，纤维的强度和分解温度亦相应地提高。拉伸温度对结构性能的影响却有不同的规律。随拉伸温度的升高，取向的变化呈双峰现象，这与在四个温度区域下的纤维超分子结构的变化和链松弛强度有关。纤维的强度、分解温