石油中含氮化合物碱性的分子模拟研究

利用密度泛函理论的量子力学从头算法,计算石油中含氮化合物与H+质子的结合能,考察其碱性的强弱.计算中采用COSMO(conductor-like screen model)模型模拟溶剂的介质环境.结果表明,在水溶剂中,含氮化合物与H+质子结合的强弱与其碱性强弱具有线性关系:与H+结合得越强,其碱性就越强;反之,则越弱.因此,可以算出它们在水溶剂中与H+结合能的高低,判断其碱性的强弱.脂肪胺、非芳香杂环氮化物与H+质子的结合能约在(-660～640)kJ/mol之间,毗啶、芳香胺和吡咯类氮化物分别约为(-620,-590,-510)kJ/mol,它们的碱性依次减弱.氮原子上连接烷基、苯基基团会对含氮化物的碱性有一定的影响.随着芳香胺结构中苯基数的增加,与H+结合能力逐渐减弱,碱性也逐渐减弱.芳香环的并入对五员和六员杂环氮化物碱性的影响有所不同.溶剂性质会影响含氮化合物的碱性;随着溶剂极性的减弱,含氮化合物与H+结合得越强,其碱性也越强;在不同溶剂中,含氮化合物碱性相对强弱的顺序会发生变化.     

分子模拟技术在石油化工领域的应用进展

简要介绍了近几年来分子模拟技术在分子筛催化剂、高分子材料以及油品添加剂等方面的应用,认为分子模拟作为一种有效的工具已经在石油化工领域的研究中发挥着越来越重要的作用。     

铁离子在ZSM-5分子筛中存在位置的理论研究

对磷铁改性的ZSM-5分子筛粉末进行X射线扫描,获得了较高分辨率的衍射数据,并由X射线荧光分析数据得到分子筛的化学组成。采用分子模拟软件中的建模及结构优化工具,构建了硅铝比为23.77的ZSM-5分子筛的三维空间构型,用分子力学方法计算二价铁离子在分子筛孔道中的位置并用Rietveld精修的方法验证铁离子在ZSM-5分子筛孔道中的位置。结果表明,金属改性的ZSM-5分子筛中二价铁离子主要存在于十元环S形孔道和直孔道交叉处,少量存在于直孔道中。计算了Fe²⁺离子在孔道内的配位间距,对改性的ZSM-5分子筛进行了结构参数分析,最终确定了两种Fe²⁺在孔道内的确切坐标分数。     

芳烃生产流程模拟与研究

根据某石化企业芳烃生产数据,运用Petro-SIM软件建立了包括芳烃歧化和烷基转移、芳烃异构化反应模型的流程模型,经校正后,对模型计算值与实际测量值进行对比,验证了模型的准确性。利用软件中的Databook功能,对建立的模型进行了单装置反应条件和原料组成对产品产率影响的研究,结果表明,甲苯歧化及烷基转移反应中,产物的选择性主要受原料中T/C9A的比值的影响;芳烃异构化单元中,提高反应温度,有利于二甲苯达到热力学平衡,增加反应压力,乙苯转化率增加,原料中乙苯和C8环烷烃的含量对乙苯转化率和对二甲苯收率影响较为显著。     

2-甲基戊烷分子中C-H键和C-C键异裂的分子模拟

为了研究催化裂化过程中,烷烃分子中的C-H键和C-C键异裂乍成二配位正碳离了时可能的异裂位置.利用密度泛函理论的量子化学从头算法,计算2一甲基戊烷分子中的伯C-H键、仲C-H键、叔C-H键、仲C-C键和叔C-c键的异裂能.结果表明,在C-H键和C-C的2种不对称的异裂中,总是较大的基团带正电荷,较小的堆团带负电荷,即异裂成较人基团为正碳离子载体,较小基团为负碳离子/负氧离子载体时,有利于分散电子云,异裂所需能量较低.C-H键和C-c键的异裂能由大到小的顺序为:伯C-H>仲C-C>仲C-H>叔C-C>叔C-H.异裂能越小,C-H键和C-C键异裂的反应性能越高,其C-H键和CC键异裂的反应性能由大到小的顺序为:叔C-H>叔C-C>仲C-H>仲C-C>伯C-H.C-H键的异裂能最低,低于异裂能最低的C-C键的异裂能.由于催化裂化过程中,烷烃要参与催化裂化生成正碳离子,如经由质子化裂化和负氢离子转移反应,生成三配位正碳离子,必须按照异裂的方式进行.从异裂能的角度分析,烷烃分子经由催化裂化反应生成正碳离子时,可能是优先从烷烃分子中的C-H键处得以活化.     

丁二酰亚胺类分散剂在伪烟炱表面吸附行为的分子动力学模拟

丁二酰亚胺类分散剂是一种典型的用于各种润滑油中的无灰分散剂。由于烟炱颗粒结构的复杂性,从实验研究的角度对分散剂的作用机理尚未给出满意的解释。本文应用分子动力学模拟方法,研究了丁二酰亚胺类分散剂模型分子在伪烟炱表面的吸附行为。模拟结果可以为分散剂的分子设计提供参考。     

序贯LSB隐写术的提取攻击

序贯LSB隐写术在载体中通过连续LSB替换嵌入消息,其提取攻击问题本质上是消息嵌入起止点的估计问题。该文建立针对序贯LSB隐写术的提取攻击模型,将提取攻击问题转化为一类排序问题。对嵌入率未知情形,提出计算复杂度为O(n)的提取攻击算法。对嵌入率已知情形,给出计算复杂度为O(2logn)的快速提取攻击算法。实现了对序贯JSteg算法的提取攻击。     

用ADF模拟[O,N]CpTiMeCl与MAO作用的一般机理

利用分子模拟技术探讨了钛配合物[O,N]CpTiMeCl（其中[O,N]为2－甲基－喹啉－8－氧基[C10H8NO])在助催化剂甲基铝氧烷（MAO）作用下催化烯烃聚合过程中形成活性中心的一般反应历程，量子力学计算表明，MAO大阴离子对负电荷的分散作用使形成金属阳离子的过程更加容易；乙烯单体与金属阳离子中心的配位反应是放热反应（－2.76kcal/mol），即乙烯能够稳金属阳离子，促进分离离子对的形成；AlMe3更易与MAO中氧原子作用形成加合物，而不是形成二甲基桥加合物；金属阳离子与MAO形成的氯桥加合物比形成与氧原子配位的加合物要稳定，计算结果表明，MAO中含一定量的AlMe3可以保护助催化酸性位，并对金属阳离子与MAO的加合物起着稳定化作用。     

基于ARM嵌入式的医院空气质量实时检测系统设计与研究

当前多数医院在进行空气质量检测时存在检测方法单一、操作流程复杂以及检测结果误差较大等问题,该文依据模块化、标准化和可用性原则,设计了一种基于ARM和Lora技术的医院空气质量实时检测系统;该系统给出了嵌入式医院空气质量实时检测系统的基本功能单元和具体操作流程,上位机以Linux操作系统为数据处理通道,并采用Lora无线技术作为通信支撑,设计了主控模块、采集模块和通信模块,实现医院空气质量实时检测;系统测试结果验证了医院空气质量实时检测系统的有效性,获得了较好的目标检测结果,能够有效提高空气质量检测效率,为改善医院空气质量提供了一种高效、精准的监测工具。     

粘胶纤维-苯乙烯乳液接枝共聚新体系的研究

一、引言粘胶纤维由于原料丰富易得,品质基本优良,故在纺织工业中占有重要的地位。然而卷曲粘胶短纤维常由于其弹性恢复不良,次级溶胀大,织物的尺寸稳定性差,耐磨性欠佳等缺点,限制了它的广泛使用。为了克服