PA6/PA6IcoT相容共混物的结晶行为

采用差示扫描量热法研究了熔融共混聚己内酰胺/聚对(间)苯二甲酸己二胺(PA6/PA6IcoT)相容体系的结晶温度、结晶程度以及结晶动力学,并通过热台偏光显微镜、广角X射线衍射仪观察了PA6/PA6IcoT共混体系的结晶相形态和晶体结构。结果表明,共混物的结晶行为与其组成、结晶温度区域密切相关。在非等温结晶时,随着非晶态PA6IcoT含量的增加,PA6相的相对结晶度增加,部分晶体结构由γ晶型转变为较完善的α晶型。在较高温度区域结晶时,少量的PA6IcoT就能使串并的晶核分开,形成大量微小晶粒。当PA6IcoT含量继续增加时,球晶数目会减少但尺寸增大。等温结晶动力学研究发现,结晶速度随PA6IcoT含量的提高而下降,Avrami指数值在4.5～6之间,并随着结晶温度升高而增大。     

聚硅氧烷改性聚氨酯显色基团的结构、机理与表征

以聚醚二元醇(PEG)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、端羟基硅油(GY-23)为主要原料,经共聚反应,当N-甲基二乙醇胺(ZC-10)用量质量比为5.87%时,制得中位粒径0.72 μm的羟基硅油改性嵌段阳离子聚氨酯(GRK)稳定的棕色乳液,胶膜呈浅棕色不透明.经FT-IR、1H-NMR对产物进行表征,确认GRK分子结构中含-C6H3(CH3)-NH-COO-(Si(CH3)2-O-)n-结构单元(Ⅰ).紫外-可见光分光光度计分析表明结构单元(Ⅰ)是显色基团,在波长325.2 nm处有强吸收,摩尔吸收系数lgε=0.425.在结构单元(Ⅰ)中的-ArNHCOO与聚二甲基硅氧烷相连,硅的电负性比碳小,是σ-给电子基,能明显地降低碳基的电离势,提高了非键轨道n轨道的能量,同时硅原子的d轨道与氧原子的p轨道重叠,降低了π*轨道的能量,因而降低了激发能级,提高了聚合物对光吸收的几率.     

苯乙烯的间歇-半连续RAFT细乳液聚合

进行了苯乙烯的间歇-半连续RAFT细乳液聚合,考察了半连续段的起点、单体滴加速率及最终胶乳固含量的影响。结果发现：从最终胶乳的稳定性考虑,半连续聚合的起点选择在间歇聚合的高转化率时期更好;若综合考虑胶乳的稳定性、分子量及其分布、固含量、乳化剂及共稳定剂在胶乳中的残留率等因素,半连续聚合的起点可适当提前,但必须在间歇聚合成核期结束后。过早容易引起乳液的失稳;过迟会延长反应时间,降低聚合物的制备效率,导致死聚物链含量升高。聚合体系的稳定性与胶乳的固含量密切相关,最终固含量不宜超过40％。采用间歇-半连续二段聚合工艺可以制得窄分子量分布(PDI＝～1.3),低乳化剂及共稳定剂残留量（～1.5%,质量）的高分子量聚合物(≈8×10⁴g•mol^-1)。     

以乙酰丙酸为原料合成5-羟基乙酰丙酸的研究

对新型聚酯单体5 羟基乙酰丙酸（5-HLA）的合成工艺进行了改进和优化.以来源于生物质资源的乙酰丙酸(LA)为原料，通过改进的溴化和水解反应合成了5-HLA.优化溴化反应温度、液溴滴加速率、反应介质用量等溴化反应条件；同时利用3 溴乙酰丙酸甲酯等溴化物的分子内重排和歧化反应，对溴化反应生成的副产物回收再利用，将中间产物5 溴乙酰丙酸甲酯的产率从文献值30%提高到45%.5-溴乙酰丙酸甲酯经一步水解、乙醚连续萃取和重结晶得到5-HLA.改进后的工艺基于乙酰丙酸的产率为30%，与二步法相比，操作时间短，产率大大提高.     

含盐汽液平衡数据的关联

在评述各种盐效应研究的基础上,修正了佐田的拟二元模型和荒井的拟二元模型,提出两种含盐汽液平衡数据的关联方法,分别针对盐与其中一种组份的作用绝对占优和盐与两种组份的作用相差不大的溶液;计算了氯化钙浓度恒定下,乙酸甲酯-甲醇、乙酸乙酯-甲醇、乙酸乙酯-乙醇、丙酮-甲醇、甲醇-乙醇和异丙醇-水等六个体系以及醋酸钾浓度恒定下异丙醇-水体系共十二套等压汽液平衡数据;关联结果与文献值比较,绝对平均偏差,汽相组成(|Δy|)为0.0073—0.0290,泡点温度(|ΔT|)为0.00—0.97℃,证明这两种关联方法简单、方便,可用于工程设计。     

抗冲级苯乙烯-马来酸酐共聚树脂的本体半连续中试研究

在原有二元SMA中试装置上进行了抗冲级SMA的本体半连续中试研究 ,考察了补加速率、搅拌转速、添加少量溶剂等因素对中试反应及产品性能的影响 ,试验结果表明现有设备虽然在传热能力上尚欠不足 ,但通过调整聚合工艺 ,可以制得与国外同类产品性能相当的抗冲级SMA产品     

茂金属催化苯乙烯间规聚合物的颗粒形态

以均相单茂钛化合物［Cp*Ti(OPh)₃ 和Cp*Ti(OPhOMe)₃］为主催化剂,配以烷基铝氧烷（MAO）和三异丁基铝(TIBA),进行了苯乙烯的本体间规聚合.研究发现,聚合过程中生成聚合物的快速结晶对于避免反应体系的凝胶化,制得颗粒状产物十分重要.但正因为这种结晶成核机理,使所得颗粒的形貌极不规整,调控也十分困难.聚合过程中sPS种子的加入没有明显改善生成聚合物的颗粒形态.但当聚合体系中引入少量其他聚合物后,得到了较为规整的sPS颗粒,尤其当加入的聚合物与无定形sPS热力学不相容时（如mEPDM）,得到了十分规则的球状颗粒.     

搅拌床中甲基氯化铝法甲基三氯硅烷转化反应

针对“直接法”合成二甲基二氯硅烷过程中产生的副产物甲基三氯硅烷（M₁）,在搅拌床反应器中,对甲基氯化铝法甲基三氯硅烷气固相转化反应进行了系统研究.结果表明,该反应经历了约100 min的诱导期后,产物组成趋于稳定.机械搅拌促进了铝粉表面氧化膜的去除和表面更新,使得转化反应无须外加催化剂.提高搅拌速度和反应温度有利于转化反应程度的提高,但存在一个最佳值.原料组成MeCl/M₁摩尔比（m）对转化反应的进行程度和产物组成影响较大,当m＜2.0时,M₁转化率较低,转化产物主要为二甲基二氯硅烷（M₂）和三甲基氯硅烷（M₃）;当m＝2.0时,产物主要为M₃;当m＞2.0时,M₁转化率较高,主要产物为四甲基硅烷（M₄）.采用SEM对反应前后Al粉粒子表面形态进行了表征,探讨了该气固相转化反应的机理和历程.     

抗冲共聚聚丙烯的组成与分子结构研究

采用溶剂萃取的方法将抗冲共聚聚丙烯分为乙醚可溶物(级分1)、己烷可溶物(级分2)、庚烷可溶物(级分3)和庚烷不溶物(级分4)四个级分,通过差示扫描量热法(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)、傅里叶变换红外光谱及核磁共振碳谱分析了各级分的组成和分子结构.DSC结果显示:级分1没有熔融峰,级分2～级分4的熔融峰分别出现在80～90,120～140,160℃.WAXD结果显示:级分1和级分2为非晶态聚合物,级分3为长序列共聚物,级分4为等规聚丙烯.由此可以确定,抗冲共聚聚丙烯具有多重微结构,由乙丙无规共聚物、短序列共聚物、长序列共聚物和等规聚丙烯构成.