丙烯环氧化反应组分在TS-1中吸附行为的分子模拟

 摘要：利用巨正则蒙特卡罗方法研究了钛硅分子筛（TS-1）催化丙烯环氧化反应中丙烯(C3H6)及过氧化氢(H2O2)在TS-1上的吸附行为。计算了压力为400kPa时，不同温度下丙烯和H2O2在TS-1中的吸附量和吸附能；探讨了主体相中不同n(C3H6)/n(H2O2)（进料比）下丙烯和H2O2的混合吸附行为，包括两者的吸附量及吸附位。结果表明，H2O2的吸附量明显高于丙烯；丙烯的吸附量随着温度的升高而降低，而H2O2的吸附量则随着温度升高而增加；H2O2的吸附能也高于丙烯。在混合吸附中，丙烯的吸附量随着进料比的增加而增加，而H2O2吸附量则随着进料比的增加而降低；当n(C3H6)/n(H2O2)=45时，二者在TS-1上的吸附量之比接近1，与两者反应的化学计量比相同，因此确定该反应的最佳进料比为45。还发现，丙烯优先被吸附于TS-1的直孔道和曲折孔道的交叉处，进而吸附于直孔道和曲折孔道中，同时H2O2被逐渐挤出孔道。     

喷雾热解法合成铋系高温超导母粉的工艺研究

研究了用喷雾热解法制备Bi系高温超导体母体粉末的新工艺。将Bi,Pb ,Sr,Ca ,Cu 5种金属的硝酸盐按一定组成配制成前驱体溶液 ,通过喷雾热解的方法得到尺寸为 0 .3 μm的混合氧化物超细粉末 ,然后经过热处理就可得到含 2 2 12超导相的高温超导母体粉末。就喷雾热解过程中的一些操作参数对母粉的影响进行了研究 ,最佳工艺条件为 :热解温度 80 0℃ ,气液流量比为 1.8× 10 3。     

九五型榨油机采用“小条排”压榨油菜籽的测定报告

广德粮油厂现有九五型螺旋榨油机三台，年实际加工油菜籽500余万斤。七四年以前每百斤油菜籽出油一直在33至34斤水平上徘徊（当年是33.98%）。自七五年五月份改革采用“小条排”压榨后，出油率显著增高，当年六月份就达到36.12%，八月份是37.43%，到十一月份已提高到38.15%，结果当年平均出油率就达到37.31%。六     

某水电站厂房基坑排水井抽排效果三维有限元渗流分析

提出了将基坑周边间隔分布的排水井简化为连续分布的排水槽的简化模拟计算方法,同时,通过在排水井井底施加抽排速度边界条件,对某水电站厂房基坑施工期排水井的抽排效果进行了三维有限元数值模拟。计算表明:地下水水头在排水井两侧明显折减,基坑内渗压降低;随着排水井排水量加大,基坑内自由面逐渐下降;基坑底面和基坑边坡上的浸润区也逐渐减小;地下水向基坑渗水量显著减小;同时有排水措施时,上下游边坡渗透比降相比天然地基有显著下降。更多还原     

丙烯环氧化反应组分在TS-1中扩散行为的分子模拟

利用蒙特卡罗法(MC)及分子动力学(MD)方法,研究了钛硅分子筛（TS-1）催化丙烯环氧化反应中丙烯(C3H6)、过氧化氢（H2O2）及环氧丙烷（PO）在甲醇溶剂和分子筛中的扩散行为。计算了333K、400kPa时,C3H6/CH3OH、H2O2/CH3OH、PO/CH3OH混合体系在TS-1上的吸附等温线;在MC模拟基础上,计算了333K下C3H6、H2O2、PO在甲醇溶剂中的无限稀释浓度扩散系数和在TS-1中的扩散系数。研究发现,分子筛中吸附的分子个数对反应组分在分子筛中扩散有重要影响;在甲醇溶剂存在下,C3H6、H2O2主要在TS-1的直孔道中扩散,而PO则主要在曲折孔道扩散。     

氯化氢催化氧化制氯气工艺

对于氯化氢催化氧化制氯气过程, Cu含量约为12%、主要组份为CuO的负载型催化剂活性高,连续使用200 h活性保持不变. 将工艺的流程分为氧氯化段和氯化段,既无需对反应过程供热,又能使HCl完全转化成氯气. 氧氯化过程的适宜反应条件为：温度360~400℃,原料气的进料比HCl:O2=2:1,进料总质量空速0.3~0.4 kg/(kg催化剂.h)(以下均简称h–1); 氯化段温度为200℃左右.     

MgO用量对其改性ZSM-5结构及其催化甲醇转化制丙烯、丁烯反应性能的影响

低温水热晶化法制备了SiO_2/Al_2O_3物质的量比为100的纳米ZSM-5分子筛团聚体,采用MgO对其进行改性。考察了MgO用量对ZSM-5分子筛物化性能的影响,并研究了改性前后分子筛在530℃、水热处理17h后物化性能变化对其催化甲醇转化制丙烯与丁烯反应性能的影响。在产品中体相Mg/Al物质的量比为0.05~0.14的范围内,MgO高度分散在ZSM-5分子筛中。镁改性后ZSM-5分子筛的SiO_2/Al_2O_3物质的量比基本不变,随着MgO用量的增加,ZSM-5分子筛负载的MgO量越高,但与向体系中加入的MgO偏差越大。镁改性样品的结构参数变化主要体现在外比表面积和介孔体积略有增加。NH_3-TPD结果表明,未改性的ZSM-5,弱酸及强酸所占的比例都接近50%,MgO改性后,弱酸性位点所占比例增加,强酸性位点所占比例减少。吡啶红外结果表明,与未改性样品相比,改性后样品的弱、中等、强L酸量均有所增加。Mg/Al物质的量比为0.07样品具有较多的中等强度B酸中心,其丙烯与丁烯选择性最高;未改性ZSM-5分子筛具有较多中等以上强B酸位及较高B/L,其寿命最长。     

亚/超临界乙醇-水体系中杜氏盐藻直接液化制备生物油

在间歇式高温高压反应釜中,以乙醇-水混合溶剂为介质,研究了在亚/超临界条件下杜氏盐藻直接液化制备生物油的工艺,探索了乙醇-水介质中不同乙醇体积分数和液化温度对盐藻液化率和产油率的影响,采用FT-IR和GC-MS方法分析了生物油的主要成分。结果表明,在亚/超临界乙醇-水体系中,当乙醇的体积分数为40%、液化温度为320℃时,杜氏盐藻的液化率为98.24%,产油率高达64.68%。在亚/超临界乙醇-水体系下,杜氏盐藻中各主要生化组分都能被有效液化。以亚/超临界乙醇-水为介质直接液化杜氏盐藻制备生物油时,随着介质中乙醇体积分数的增加,所得生物油中的酸性物质含量显著减少,酯类物质含量不断增加,从而提高了生物油的品质。     

丙烯在仲丁醇-水溶液中溶解度的测定与关联

In order to obtain solubility data of propylene in 2-butanol water solutions, gas-liquid equilibrium(GLE) experiment was carried out at 303.15--333.15 K, 0.3-1.2 MPa with static equilibrium still. Original mass ratios of 2-butanol to water are 1:0,9:1,8:2 and 7:3, respectively. The equilibrium data are correlated with an empirical correlation. The average relative deviation (ARD) between experimental and calculated values is 2.15%,and the maximum relative deviation (MRD) is less than 5%.     

填料型固体酸催化剂AAO/SBA-15-SO3H的制备及其在催化木糖制糠醛中的活性研究

以多孔阳极氧化铝(AAO)为基体,采用直接法和后合成法制备填料型固体酸催化剂AAO/SBA-15-SO3H。用红外光谱法分析催化剂制备过程中表面基团的变化,结果表明,两种方法制备的催化剂均含有质子酸中心-SO3H。SEM和TEM结果表明SBA-15在AAO介孔结构中呈柱状垂直基体生长。催化木糖脱水制糠醛实验表明直接法制备的催化剂具有较高的催化活性,木糖转化率可达90%以上,催化剂选择性达到74%。超声振动法表明直接法制备的填料型催化剂具有较好的机械附着稳定性,在40kHz频率下超声1h后催化剂质量减少不到5%。活性再生实验表明使用H2O2再生后催化剂活性能够基本恢复。