La和Ce调变Y分子筛性能的差异及其密度泛函理论研究

In this paper,the different influences of lanthanum (La) and cerium (Ce) species on the stability of Y zeolite were studied by X-ray diffractometry (XRD),X-ray photoelectron spectroscopy (XPS),and multinuclear (27Al,29Si) solidstate nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR).It was found that the stability of Y zeolite could be enhanced by the introduction of La or Ce species;however,the former effect was more remarkable than the latter.These results were also confirmed theoretically by density functional calculations.There was a strong interaction between the rare earth (La or Ce) species and Y zeolite clusters,which restrained the formation of extra-framework aluminum and enhanced evidently the stability of Y zeolite.Furthermore,the interaction between La species and Y zeolite was stronger than that of Ce species with Y zeolite.     

LTAG技术专用催化剂SLG-1的工业应用

介绍了LTAG技术专用催化剂SLG-1在中国石化石家庄炼化分公司III套催化裂化装置上的工业应用情况。结果表明：采用SLG-1催化剂后,汽油收率由46.79%提高到50.79%,提高4.00百分点,汽油辛烷值桶增加3.46,干气和柴油产率降低,总液体收率提高2.17百分点。表明SLG-1催化剂既能高效地转化加氢轻循环油,又能提高新鲜原料的重油裂化能力。     

酸中心在FCC催化剂上的形成机制

分析了催化裂化催化剂酸中心的形成机制,重点论述了HY沸石及REY沸石中B酸中心的形成机理,以及催化剂基质和沸石中L酸中心的产牛途径.在此基础上,探讨了催化裂化催化剂酸中心的作用及其活性恢复,认为烯烃环化生成的环正碳离子能提供H+给B酸中心对应的共轭碱中心,使B酸中心的活性恢复;烯烃经环化、异构化后生成的异构环正碳离子能从L酸中心对应的共轭碱中心(LH-)上吸取H-,使L酸中心的活性恢复.     

热处理和酸处理对拟薄水铝石性质的影响

以拟薄水铝石为前驱体,采用XRD、²⁷Al NMR、BET和TEM等表征手段研究了热处理、酸处理和水热处理对拟薄水铝石性质的影响,构建了拟薄水铝石形貌与孔结构的转化机制。结果表明：酸处理导致拟薄水铝石结晶度、孔径和孔体积显著降低,尤其是拟薄水铝石SP样品,孔体积从0.56 mL/g下降到0.15 mL/g,平均孔径从5.72 nm下降到1.84 nm;热处理和水热处理使得拟薄水铝石转变成氧化铝,具有较大的孔径,拟薄水铝石OP和SP样品经水热处理后,平均孔径分别从3.76和5.72 nm增加至9.24和13.59 nm。拟薄水铝石热处理样品的孔体积增加,但是水热处理样品的孔体积降低。拟薄水铝石孔结构的变化与粒子大小、形貌和堆积方式密切相关。     

催化裂化焦炭的生成及其对催化剂性能的影响

分析催化裂化过程中焦炭的生成及其对催化剂性能的影响,焦炭的生成与芳烃和烯烃等不饱和分子烃的环化、氢转移、烷基化以及缩合反应密切相关,在反应初期,焦炭产率处于较低水平且增幅不大,主要来自多环芳烃吸附焦;随着反应深度的增加,焦炭产率明显增加继而急剧增加,主要来自催化反应生成焦及对焦炭前驱物的吸附。焦炭对催化剂性能的影响主要表现在孔道堵塞和酸中心毒害,焦炭主要沉积在分子筛外表面或孔口处,使反应物分子不能进入孔内;残留在再生催化剂上的少量焦炭主要位于分子筛内,导致催化剂比表面积、孔体积和酸量的大量损失。基于以上分析,提出降低催化裂化焦炭的一些措施,为开发低焦炭产率的催化裂化催化剂和工艺提供依据。     

降低汽油硫含量的重油裂化催化剂的开发

摘要：降低汽油硫含量和重油催化裂化系列催化剂DOS的开发针对降硫组元及活性组元进行了研究，开发了降硫功能组元L酸碱对化合物和筛选了与之相匹配的分子筛活性组元。评价结果表明，开发的L酸碱对化合物能增加催化剂对大分子硫化物的转化，促进脱硫反应的发生；筛选的分子筛与L酸碱对化合物协同作用具有较好的降烯烃和降硫功能。开发的降硫重油裂化催化剂DOS在ACE装置和固定流化床装置评价结果表明：与工业降烯烃催化剂相比，重油转化能力强，抗重金属污染能力强，汽油硫含量可降低20％以上。     

稀土改性Y型分子筛的超极化129Xe NMR研究

采用变温超极化129 Xe NMR技术,结合XRD、29Si NMR以及N2吸附-脱附表征手段,分析了稀土改性Y型分子筛REHY的孔洞结构及稀土离子在分子筛中的分布特征。结果表明,129 Xe NMR谱中存在2个明显的信号峰,为129 Xe分子在2种不同环境孔洞中快速交换的结果,即分子筛存在2种不同环境的孔洞结构:一种为分子筛中没有被破坏的超笼,另一种为分子筛因骨架脱铝造成结构部分破坏而形成的孔洞。变温超极化129 Xe NMR进一步表明,当稀土含量较低时,稀土离子能显著改善Y型分子筛的孔洞结构;稀土含量较高时,稀土离子不仅出现在分子筛超笼中,而且容易以氧化物形态在分子筛表面聚集,严重阻塞了Y型分子筛的孔洞。     

催化裂化汽油中含硫化合物的分析

采用毛细管气相色谱仪和脉冲火焰光度检测器联用,对催化裂化汽油中主要的硫化物做定量和定性分析.结果表明,汽油中硫化物主要有硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩类硫,而不同取代的噻吩类硫含量最多.     

国外低稀土含量流化催化裂化催化剂的研究进展

随着稀土价格的上涨,流化催化裂化（FCC）催化剂的生产成本剧增,开发低稀土含量FCC催化剂备受关注。本文综述国外Grace Davison公司、Albemarle公司和BASF公司在低稀土含量FCC催化剂方面的研究进展,分析各催化剂的特点及应用情况,结合我国实际,展望我国FCC催化剂的稀土优化及替代技术路线。上述国外裂化催化剂生产商利用其先进技术先后开发了低稀土和无稀土含量的FCC催化剂,这些催化剂均表现出较高的活性和选择性。我国要从实际出发,除了充分利用好稀土以外, 还应该尽快开发稀土替代材料,应对其价格上涨带来的挑战。     

增产碳四烯烃催化裂化催化剂的工业应用

基于不同催化材料对重油裂化性能和碳四烯烃选择性影响的差异,开发了选择性增产碳四烯烃的催化裂化催化剂HBC。HBC催化剂在中国石化石家庄炼化分公司3号催化裂化装置上进行了工业应用,标定结果表明：采用该催化剂后,碳四烯烃收率增加0.52～0.82百分点,液化气中碳四烯烃质量分数增加1.90～3.09百分点,汽油收率增加0.44～1.74百分点,总液体收率增加,焦炭选择性改善。体现了HBC催化剂既具有优异的碳四烯烃选择性,又具有较强的新鲜原料重油裂化能力的特点。