国外低稀土含量流化催化裂化催化剂的研究进展

随着稀土价格的上涨,流化催化裂化（FCC）催化剂的生产成本剧增,开发低稀土含量FCC催化剂备受关注。本文综述国外Grace Davison公司、Albemarle公司和BASF公司在低稀土含量FCC催化剂方面的研究进展,分析各催化剂的特点及应用情况,结合我国实际,展望我国FCC催化剂的稀土优化及替代技术路线。上述国外裂化催化剂生产商利用其先进技术先后开发了低稀土和无稀土含量的FCC催化剂,这些催化剂均表现出较高的活性和选择性。我国要从实际出发,除了充分利用好稀土以外, 还应该尽快开发稀土替代材料,应对其价格上涨带来的挑战。     

增产碳四烯烃催化裂化催化剂的工业应用

基于不同催化材料对重油裂化性能和碳四烯烃选择性影响的差异,开发了选择性增产碳四烯烃的催化裂化催化剂HBC。HBC催化剂在中国石化石家庄炼化分公司3号催化裂化装置上进行了工业应用,标定结果表明：采用该催化剂后,碳四烯烃收率增加0.52～0.82百分点,液化气中碳四烯烃质量分数增加1.90～3.09百分点,汽油收率增加0.44～1.74百分点,总液体收率增加,焦炭选择性改善。体现了HBC催化剂既具有优异的碳四烯烃选择性,又具有较强的新鲜原料重油裂化能力的特点。     

锆改性Y型分子筛的水热稳定性及催化裂化性能

采用无水乙醇浸渍法和水溶液离子交换法制备了锆改性Y型分子筛,通过X射线粉末衍射（XRD）、氮气吸附脱附,固体核磁共振（27Al MAS NMR）、傅里叶红外光谱（FT-IR）等手段进行表征,结果表明：所制备的锆改性Y型分子筛具有较好的微孔结构和较高的水热稳定性,锆很难与分子筛骨架铝发生同晶置换作用;采用无水乙醇浸渍法更有利于锆进入分子筛孔道中与骨架铝氧四面体相互作用,所制备的分子筛具有更高的结晶度和比表面积,更好的水热稳定性;含有锆改性Y型分子筛的裂化催化剂具有较高的重油转化能力和汽油收率,抗重金属污染能力强。     

稀土改性Y型分子筛的超极化129Xe NMR研究

采用变温超极化129 Xe NMR技术,结合XRD、29Si NMR以及N2吸附-脱附表征手段,分析了稀土改性Y型分子筛REHY的孔洞结构及稀土离子在分子筛中的分布特征。结果表明,129 Xe NMR谱中存在2个明显的信号峰,为129 Xe分子在2种不同环境孔洞中快速交换的结果,即分子筛存在2种不同环境的孔洞结构:一种为分子筛中没有被破坏的超笼,另一种为分子筛因骨架脱铝造成结构部分破坏而形成的孔洞。变温超极化129 Xe NMR进一步表明,当稀土含量较低时,稀土离子能显著改善Y型分子筛的孔洞结构;稀土含量较高时,稀土离子不仅出现在分子筛超笼中,而且容易以氧化物形态在分子筛表面聚集,严重阻塞了Y型分子筛的孔洞。