工艺条件对Pt-Sn-K/Al2O3催化剂丙烷脱氢性能的影响

 对丙烷脱氢反应进行了热力学分析,计算了不同温度下的标准平衡常数和不同条件下的平衡转化率,并通过实验研究了不同工艺条件对Pt-Sn-K/Al2O3催化剂活性的影响。结果表明：高温和低压有利于反应的进行,但温度过高会导致裂解等副反应增多,使丙烯选择性下降,压力过低会造成脱氢反应产生的积炭前身物增多,催化剂失活速率加快;低空速下物料在反应器中停留时间较长,高温裂解反应增多,导致丙烯选择性下降;提高氢烃比能够降低催化剂的积炭速率,但同时也会降低丙烷的转化率。     

连续重整成套技术的开发及工业应用

介绍了连续重整成套技术的开发及应用情况。通过对核心技术全面攻关,在催化剂方面,成功开发了低积炭速率、高选择性的PS-VI和PS-VII催化剂;在工艺技术方面,针对现有技术的不足,开发了独特的连续再生工艺;在工程技术方面,自主创新开发了配套的专用设备、控制技术、工程模型等。最终实现了成套技术"集成创新",形成了具有自主知识产权的"连续重整成套技术",并成功应用于炼化企业中,使9家应用单位近三年新增利润17.2亿元、新增税收10.9亿元,并减轻了设备腐蚀和废物排放,具有良好的社会效益。     

高铂型低积碳速率连续重整催化剂PS-Ⅶ的研究和评价

通过进一步选择助剂和优化催化剂配方及制备方法，在不减小催化剂比表面积的情况下，成功研制开发了高铂型低积碳速率连续重整催化剂PS-Ⅶ。在100mL中试装置上，对PS-Ⅶ催化剂进行了评价。研究结果表明，在反应条件相同的情况下，与现有高铂型连续重整催化剂相比，新研制的PS-Ⅶ型催化剂的积碳下降26％以上，芳烃产率增加0．59个百分点以上。模拟老化和烧碳的研究结果表明，PS-Ⅶ型催化剂具有水热稳定性好、持氯性能强、烧焦性能优良等特点，能够满足连续重整工艺的要求。     

Pt/ZrO2- Al2O3 催化剂芳构化反应性能研究

在微型反应装置上考察以ZrO2和γ-Al2O3为载体负载Pt的单金属催化剂和多金属催化剂的反应活性、选择性、稳定性. 实验结果表明，以ZrO2和γ-Al2O3为载体负载Pt的单金属催化剂ZAP具有非常好的正庚烷转化活性和甲苯选择性，而裂化性能较弱，反应初期正庚烷转化率为87.5%，甲苯收率达到33.0%，C3+C4收率在10.5%左右，但积炭速率较快，催化剂的稳定性略差；ZrO2和γ-Al2O3复合载体和单纯γ-Al2O3载体的酸性相当，在Pt/ZrO2-γ-Al2O3体系中引入La，抑制了催化剂的脱氢环化活性和加氢裂化性能，随着催化剂中La含量的增加，这种抑制作用更加明显。Sn的引入增强了催化剂的酸性，在高温高压下反应，含0.1%Sn的催化剂的裂化活性提高，而较高含量的Sn（0.3%）的加入明显降低了催化剂的反应活性和选择性。     

PS-Ⅵ催化剂在IFP第一代连续重整装置上的工业应用

石油化工科学研究院新研制开发的低积炭速率、高选择性的PS—Ⅵ型重整催化剂在中国石化洛阳分公司700kt／a IFP第一代连续重整装置上进行了工业应用。标定结果表明，在重整进料芳烃潜含量40．63％，反应温度505℃时，重整汽油的辛烷值(RON)可以达到100．3，稳定汽油收率达89．04％，其芳烃含量达77．81％；待生催化剂积炭量为2．04％，与原使用的3861催化剂相比，积炭速率可降低32％-49％。     

铁对Pt-Sn连续重整催化剂催化性能的影响

以正庚烷、环己烷、甲基环戊烷和石脑油作为模型化合物,研究含Fe的Pt-Sn／γ-Al2O3连续重整催化剂的反应性能。结果表明,所有模型化合物在该催化剂上的反应均随着Fe含量的增加,催化剂活性降低;以正庚烷为原料时,随Fe含量的增加,芳构化选择性、裂化选择性降低,而异构化选择性增加;以石脑油为原料时,随Fe含量的增加,液体收率减少,芳烃产率降低,积炭减少。由于石脑油主要由烷烃和六元环烷烃组成,Fe对石脑油的影响与正庚烷、环己烷呈现相同的变化规律。     

Synthesis and Crystal Structure of Ytterbium Trichloride Complex with Proline

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＹｔｔｅｒｂｉｕｍＴｒｉｃｈｌｏｒｉｄｅＣｏｍｐｌｅｘｗｉｔｈＰｒｏｌｉｎｅＭａＡｉ－Ｚｅｎｇ（马爱增）；ＬｉＬａｉ－Ｍｉｎｇ（李来明）；ＪｉｎＳｏｎｇ－Ｃｈｕｎ（金松春）；ＬｉｎＹｏｎｇ－...     

不同Pt分布的Pt-Sn/Al_2O_3催化剂的制备与TPT表征

采用盐酸、柠檬酸为竞争吸附剂,通过在一定范围内调节竞争吸附剂浓度可以得到Pt蛋壳型、蛋白型、蛋黄型、均匀型分布催化剂。通过对制备的各种Pt分布催化剂的氢氧滴定表征(TPT),证明合金Pt与合金Sn存在关联,为Pt-Sn/Al2O3催化剂中存在PtSn合金提供了依据。     

脱氯温度对Pt-θ-Al2O3催化剂丙烷脱氢性能的影响

Several Pt-θ-Al2O3 catalysts with similar ultra-low Cl contents were used to investigate the influence of the dechlorination temperature on the propane dehydrogenation reaction. The Pt-θ-Al2O3 catalyst with the highest dechlorination temperature showed the lowest propane rates and propylene selectivity. Scanning transmission electron microscopy showed that the dispersions of Pt nanoparticles decreased with the increasing dechlorination temperatures. Temperature-programmed reduction showed that the higher dechlorination temperature led to strong interactions between the metal and support and made it difficult to reduce Pt nanoparticles. Temperature-programmed reduction implied that more coke was deposited on the metal for catalyst with higher dechlorination temperatures. The Raman spectra and value of H/C showed that more side-reactions, such as cracking and severe deep dehydrogenation reactions, occurred for catalysts with higher dechlorination temperatures. Therefore, the lower dispersion of Pt nanoparticles, the stronger metal-support interactions and increased side-reactions, resulting in lower catalytic activities for Pt-θ-Al2O3 with higher dechlorination temperatures.     

正戊烷芳构化生成丙烷反应路径及其工艺条件

选取3种不同硅/铝摩尔比的HZSM-5分子筛为正戊烷芳构化反应的催化剂,并对硅/铝摩尔比为90的分子筛进行锌改性制备改性催化剂,对几种催化剂进行吡啶-红外表征和NH3程序升温脱附表征,考察了正戊烷在各催化剂上的芳构化反应性能。结果表明：正戊烷主要在催化剂表面B酸中心上发生质子化裂解和氢转移反应生成丙烷,锌改性HZSM-5催化剂表面B酸量减少,不利于提高丙烷收率;在温度为420 ℃、进料质量空速为0.5 h-1、反应压力为0.5 MPa的条件下,正戊烷在硅/铝摩尔比为30的HZSM-5催化剂上反应可以得到57.57%的丙烷和11.95%的芳烃收率。