由β分子筛纳米簇组装的介孔分子筛及其表征

采用两步水热合成法分别制备六方相和立方相的介孔分子筛：首先合成含有口微孔分子筛的初级和次级结构单元的纳米簇，然后分别在碱性介质中与模板剂CTABr组装，通过优化合成条件分别制备出六方相Mβ-41介孔分子筛和立方相Mβ-48介孔分子筛。采用XRD、FT—IR、BET、TG-DTA、SEM、TEM、^27Al NMR和^29Si NMR等表征手段对所得的介孔材料进行了表征。考察了所得的介孔材料的热稳定性、水热稳定性以及酸性。结果表明，用两步法制备的介孔分子筛具有较强的酸性和较好的水热稳定性。分析结果表明，用该方法制备的介孔材料含有β微孔分子筛次级结构单元，这对其稳定性和酸性的提高起了很大作用。     

四硫代钨酸铵在氢气气氛下热分解机理的研究

采用XRD和TG-DTA技术对四硫代钨酸铵(ATTT)在氢气气氛下的热分解机理进行了研究.结果表明,四硫代钨酸铵在氢气气氛下,当温度高于180℃时开始发生分解,至280℃时完全分解为WS3;当温度高于280℃时,WS3又发生分解生成WS2(280～430℃),随着分解温度的升高,WS2中的S2-会进一步脱除.     

实时监控渣油热反应过程的光学显微镜法

在胜利减压渣油热反应体系中，随着热处理时间的延长，依次出现了3个可为光学显微镜所检测和辨识的特征状态点。分析结果表明：第一个特征状态点与渣油胶体体系丧失动力学稳定性后原生沥青质的聚集和分相有关，它决定着体系的生焦诱导期；第三个特征状态点与体系中次生沥青质的浓度高达相分离的临界状态相对应，它决定着开始大量生焦的时刻。据此认为，光学显微镜法在实验室条件下预报渣油热反应体系物理化学状态的突变特性是可行的，且有可能在工业上应用。     

催化裂化汽油中硫和族组成及硫化物类型的馏分分布

分别对山东石大科技集团公司胜华教学实验厂和中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司胜利炼油厂的催化裂化(FCC)汽油进行了实沸点切割，测定了各窄馏分的硫含量、族组成和硫化物类型分布。结果表明，FCC汽油中的硫含量随馏分沸点的升高而增加，两种FCC汽油具有相似的硫化物含量分布，其中噻吩硫占50％～60％，二硫化物占5％～6％，硫醚占25％～30％，硫醇占10％～13％。硫醚和硫醇主要集中在小于100℃的馏分中，二硫化物主要集中在70～100℃的馏分中，噻吩主要集中在大于100℃的馏分中。FCC汽油的烯烃含量随馏分沸点的升高而减少，烷烃和烯烃主要集中在小于85℃的馏分中，芳烃主要集中在大于145℃的馏分中，环烷烃的分布比较均匀。FCC汽油中的辛烷值分布呈现两头高中间低的趋势。     

分散型钼系催化剂在孤岛渣油加氢裂化中的作用：Ⅱ.渣油反…

本文对孤岛渣油在分散型Ｍｏ系催化剂存在下的加氢裂化与临氢裂化进行了对比研究，通过裂化气体的气相色谱分析，残渣油的组成，分析初步揭示了在分散型钼系催化剂存在下渣油加氢裂化反应的机理和分散型催化剂抑制生焦的机理，结果表明，在分散型Ｍｏ系催化剂存在下，测量油加氢裂化以自由其热裂化反应为主；但加氢反应抑制了胶质－沥青质的综合反应，同时催化剂对沥青质缩聚物的吸附作用，延缓了焦炭的生成。     

β分子筛的金属离子改性及其择形催化性能研究

从β分子筛的改性入手,考察各种离子浸渍改性对β分子筛催化萘烷基化反应的影响。通过催化剂表面酸性和晶体结构等的表征,探讨不同离子改性对催化剂性能的影响规律及其改性机制。结果表明,5％的硝酸铜改性Hβ的效果较好,在保证转化率基本不变的前提下,β,β-DIPN选择性以及2,6-DIPN与2,7-DIPN的比值均有所提高,而多取代产物比例下降。酸性与BET表征结果表明,铜改性后选择性的提高是由于外表面酸性活性位的降低,同时,由于CuO对孔口有一定的修饰作用,同时拥有适度的生焦,从而使产物分布发生变化,提高了催化剂的选择性,而分子筛的有效孔径并未发生改变。     

磷化镍和磷化钼催化剂的原位XRD研究

 采用共浸渍法制备了负载型和非负载型磷化镍和磷化钼催化剂前驱体,通过程序升温原位还原法制备了催化剂,并采用原位XRD和TPR技术对催化剂的活性相转化过程进行了研究。由表征结果可以推测,Ni的磷化物的生成过程为：(1)Ni2P2O7→Ni;(2)P前驱体还原,并与Ni生成Ni12P5;(3)Ni12P5进一步还原生成Ni2P。Mo的磷化物的生成过程为：(1)MoO3 →MoO2;(2)MoO2 →Mo;(3)P前驱体还原,并与Mo进一步生成MoP。Ni2P/SiO2和非负载型Ni2P催化剂晶相变化规律基本相似;而MoP/SiO2催化剂在700℃时,只发生相转变的趋势,并无晶体生成。对催化剂Ni2P/SiO2和MoP/SiO2在650℃进行预还原,并在压力2MPa、体积空速3h-1、氢/液体积比300/1条件下,以二苯并噻吩(DBT)和喹啉(Q)为模型化合物考察了催化剂Ni2P/SiO2和MoP/SiO2的加氢脱硫和加氢脱氮活性。结果表明,Ni2P/SiO2催化剂的加氢脱硫和脱氮活性远高于MoP/SiO2催化剂。     

磷镁改性的ZSM-5分子筛催化性能研究

研究了磷、镁改性对ZSM-5分子筛的孔结构和酸性的影响。采用甲苯的歧化反应为探针反应,考察了改性后分子筛催化甲苯选择歧化反应的活性和选择性。结果表明,磷、镁单独改性时,随着负载质量分数的增加,转化率逐渐增加,且大于相同工艺条件下HZSM-5的转化率。当磷质量分数达到3％～5％ 或镁质量分数达到1％时,转化率达到最大值,这时对二甲苯为平衡组成,基本没有选择性。磷镁复合改性时,既可以提高催化剂的选择性,又可以使催化剂的活性不至于降得很低。在磷质量分数为9％、镁质量分数为1％时,改性效果最好。     

超微NaY分子筛的合成和催化芳烃转化性能

进行了超微NaY分子筛的合成。以工业化为基础,系统研究了导向剂的老化时间、分子筛的成胶温度、凝胶的老化温度和时间、以及晶化温度和时间等因素对NaY分子筛细化的影响,合成出n(SiO₂)/n(Al₂O₃)≥5,粒度分布范围小,平均粒径小于300 nm 的超微NaY分子筛。测定表明,BET比表面积大于890 m2·g^-1。分别采用合成的分子筛与常规分子筛作为催化剂载体,以甲苯作为模型化合物考察了催化剂的催化脱芳烃性能。结果表明,与常规微米分子筛相比,超微NaY分子筛负载的Pt催化剂的甲苯加氢活性相当,但在加氢产物分布中,环异构化产物的量明显增加,裂化产物则明显减少。     

新疆油砂溶剂萃取研究*

利用复合有机溶剂对新疆油润性油砂进行萃取实验,通过溶剂溶解度参数的运用选择了适合于萃取新疆油砂的可替代甲苯的复合有机溶剂。考察了溶剂油砂体积质量比、萃取时间、萃取温度、搅拌速度等因素对油砂原油回收率的影响。实验结果表明:运用正己烷-乙酸乙酯(乙酸乙酯体积分数为12.5%)复合溶剂对颗粒小于40目的油砂进行萃取,在萃取温度50℃、剂砂比2∶1(m L∶g)、萃取时间30 min、搅拌速率为500 r/min的条件下,油砂原油的回收率可达78%以上。