钼硅氧化物的制备及其催化环氧化性能的研究

以sol-gel法制备MoO3/SiO2催化剂,研究其在过氧化氢异丙苯(CHP)环氧化丙烯制环氧丙烷(PO)反应中的催化性能.考察了水解剂pH值、水解时间对催化剂性能的影响,并用比表面积、XRD、FT-IR、NH3-TPD对催化剂进行表征.结果表明,不同pH值和不同水解时间合成的催化剂催化性能有明显差异.以pH值8.5的氨水为水解剂,水解25 min制备的MoO3/SiO2催化剂具有较好的丙烯环氧化催化性能.     

X型分子筛膜的制备及渗透性能的改善

采用多孔载体上预投分子筛晶种，再用水热晶化的二次生长的成膜方法合成X型分子筛膜。通过三次晶化操作，SEM显示多孔载体上负载生长的分子筛膜厚约15μm，分子筛膜的He和N2的渗透率下降为载体渗率的1％以下，纯三丁胺与全氟三丁胺的渗透率之比为21（350℃），但表征结果显示，膜层内存在缺陷。本研究采用了化学沉积与积炭处理相结合的二步修饰法来消除缺陷，结果表明，经二步修饰后，X型分子筛膜用三丁胺和全氟三丁胺的蒸气测试其渗透率，发现渗透侧全氟三丁胺几乎收集不到，比未修饰的膜的渗透率有很大提高，说明修饰对X型分子筛膜的非沸石孔道的消除很明显。     

培养优秀拔尖人才的实践与思考

本文论述了理工优秀生部作为培养优秀拔尖人才,在实施素质教育、贯彻因材施教、尊重个性发展、培养创新精神方面作的一些有益的探索与实践.     

Crystal structures and fluorescence properties of lanthanide complexes prepared with 2,2’-biphenyldicarboxylic acid and 2,2’：6’,2’’-terpyridine

Five lanthanide complexes of Ln₂(dpdc)₂(tpy)₂(NO₃)₂(H₂O)₂ [Ln=La (1), Ce (2), Pr (3), Sm (4), Gd (5), H₂dpdc=2,2’-biphenyldicarboxylic acid and tpy=2,2′:6′,2″-terpyridine] were prepared at room temperature and characterized by X-ray diffraction, FT-IR and thermo-gravimetric analysis. The results showed that complexes 1–5 were isostructural and consisted of dinuclear units [Ln₂(dpdc)₂(tpy)₂(NO₃)(H₂O)₂] bridged by two dpdc^2? ligands. The dinuclear units with strong intramolecular hydrogen bonds were assembled into 2D supramolecular layers by the weak π^…π staking interactions between pyridine rings of tpy. The TG analysis showed that the complexes 1–5 behaved higher thermal stability with no mass loss at < 320 °C. The lanthanide contraction effect and the solid state luminescence properties of complexes 1–5 were also investigated. The luminescence emission spectra of complexes 1–5 exhibited ligands emission bands and complex 3 and 4 had no typical emission in the visible region.     

氧化镁改性HZSM-5分子筛的酸性及在合成气直接制二甲醚反应中的应用——镁前驱体的影响

以乙酸镁为前驱体采用浸渍法制备了一系列不同氧化镁(MgO)含量(0%～20%)的镁改性HZSM-5分子筛,并采用X射线衍射(XRD)、N2吸附、X射线光电子能谱(XPS)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)和吡啶吸附红外光谱(Py-IR)方法对其结构和酸性进行了表征.在连续流动加压固定床反应器中及温度260℃、压力4 Mpa和气体空速1500 mL·gcat·h)-1条件下,考察了以上述HZSM-5分子筛为甲醇脱水活性组分与铜基甲醇合成活性组分(CuO-ZnO-Al2O3)所组成的双功能催化剂对合成气直接制二甲醚反应的催化性能.结果表明,HZSM-5分子筛经适量的MgO改性后,产物中二甲醚的选择性由49.1%提高到68%以上,而二氧化碳和烃类副产物的选择性则分别由37.1%和9.3%降低到27%和0.1%以下.烃类和二氧化碳副产物减少的原因是MgO改性降低了HZSM-5分子筛强酸中心的酸量,尤其是减少了强Br?nsted酸的酸量.另外,与以硝酸镁为前驱体制备的MgO/HZSM-5不同,MgO在较大的范围(2.5%～20%)内对其催化性能几乎无影响.     

高温稳定的Al2O3基复合氧化物的制备与性能

采用反相微乳液法制备了在高温条件下结构稳定的Al2O3基复合氧化物.经BET比表面积和XRD测定表明,用本方法制备的Al2O3、钡改性Al2O3、硅改性Al2O3都具有很高的热稳定性,经1100℃焙烧10h后,Al2O3的比表面积为51m2·g-1,钡改性Al2O3的比表面积为90m2g-1,硅改性Al2O3的比表面积为175m2·g-1,远高于用sol-gel法制备的同组成的样品.制备方法不同,所得产物的物相结构和孔径分布也存在较大的差异,用反相微乳液法制备的样品主要以活性Al2O3相存在,粒度分布均匀,为纳米级粒子.钡和硅的存在提高了活性Al2O3的相转变温度,抑制了高温条件下粒子的长大,从而使样品的热稳定性提高.     

氨基功能化MCM-48介孔材料的制备及选择性吸附卷烟主流烟气中氰化氢的性能

以纯硅MCM-48为原料合成了表面氨基功能化的MCM-48材料,进行了X射线衍射(XRD)、氮气吸附、SEM扫描电镜和FT IR红外光谱等表征。FT IR和元素分析的结果表明,3-氨基丙基三乙氧基硅烷通过与纯硅MCM-48表面的Si-OH基团反应,使氨基嫁接在纯硅Si-MCM-48表面。XRD和N2吸附说明纯硅MCM-48在嫁接氨基后仍保持Ia3d立体结构,但与纯硅MCM-48相比,氨基功能化的MCM-48的比表面积、孔容和孔径均有所下降。将氨基功能化的MCM-48作为吸附剂加入卷烟的过滤嘴,对于主流烟气中氰化氢(HCN)具有很好的选择性吸附功能。     

船形氧化铈的制备及其在CO催化中的应用

近年来,氧化铈（CeO₂）形貌控制合成的研究已成为稀土研究的重要组成部分。采用溶菌酶为模板,硝酸铈作为铈源,碳酸钾为沉淀剂,使用简单的水热反应和热处理制备了具有三维船形形貌的CeO₂材料。对制备的CeO₂材料进行XRD、SEM、 TEM和N2吸附等的结构表征,结果表明,船形氧化铈为椭圆结构,整个三维结构由许多CeO₂晶粒组装堆积而成,晶粒尺寸为（8～10） nm,比表面积为32.2 m²·g^-1。并在CeO₂上进行CO催化氧化模型反应研究,考察了该材料在CO催化氧化中的应用,发现船形CeO₂的CO催化氧化起燃温度T₅₀和完全转化温度T100分别为230 ℃和250 ℃,具有较高的CO催化氧化活性。     

Fe-HMS介孔分子筛的合成及在固定床苯酚羟基化反应中的催化性能

以十二胺为模板剂,采用3种不同的方法合成了介孔Fe-HMS分子筛.采用XRD、FT-IR和低温N2吸附等对合成的含铁分子筛进行了结构表征.考察了合成的Fe-HMS分子筛在固定床苯酚羟基化反应中的催化性能.结果表明,合成的Fe-HMS分子筛具有均一的介孔结构,铁原子已进入分子筛骨架,合成的Fe-HMS分子筛在固定床苯酚羟基化反应中具有较好的催化性能,合成方法对Fe-HMS分子筛的结构及催化性能有显著影响.     

壳聚糖负载钯手性多相催化剂的制备与表征

用壳聚糖修饰改性了无定型二氧化硅,制得双重载体,通过配位络合将Pd离子负载到载体上,制得多相手性催化加氢催化剂.催化剂进行了SEM、FTIR及元素分析,在空气氛围下,以苯乙酮氢转移不对称催化加氢反应,对催化剂的不对称催化加氢性能进行了研究.实验结果表明,壳聚糖基本全部负载于载体上,Pd与壳聚糖上的氨基反应络合负载于载体上.在苯乙酮不对称氢化反应中,助催化剂氢氧化钠可明显提高反应速率和转化率,高温有利于提高转化率,低温有利于对映体过量值的提高.在30℃反应24 h,1-苯乙醇的对映体过量值可高达13.7%.