催化新材料—钛硅分子筛的制备与应用

对具有独特氧化性能的含钛分子筛的制备和应用进行了述评,简述了ＴＳ－１,ＴＳ－２,Ｔｉ－ＭＣＭ－４,Ｔｉ－ＨＭＳ,Ｔｉ－β型等含钛分子筛的合成及合成中不同的硅源,钛源,模板剂,合成条件对结构性能的影响。介绍了含钛分子筛在苯与苯酚的羟基化,烯烃的环氧化,环己酮的肟化,妥和饱和烃的氧化等反应中的应用及催化的作用机理,并对钛硅分子筛研究中存在的问题和应用前景提出了看法。     

分子筛膜的研究进展

综述了分子筛膜的合成方法和应用的最新研究进展,介绍了分子筛膜的合成方法,如原位水热合成法、晶种法、堵孔法、微波加热法、脉冲激光沉积法、电泳沉积法、缺陷消除和膜掺杂法等,阐述了分子筛膜对同分异构体、醇-水混合物和 CO_2混合气的分离性能以及对二甲苯异构化反应、脱氢反应和其他反应的催化性能,同时展望了分子筛膜研究的发展趋势。     

CO2加氢直接制二甲醚双功能催化剂的研究进展

综述了CO2加氢直接制二甲醚双功能催化剂的研究进展情况,重点介绍了双功能催化剂中甲醇合成活性组分、甲醇脱水活性组分和双功能催化剂的制备方法.CuO-ZnO基复合氧化物是最常用的甲醇合成活性组分,其铜锌比、制备方法和条件及助剂等显著影响双功能催化剂的性能.由于反应体系中含有较多的水,HZSM-5分子筛比γ-Al2O3更适合作为双功能催化剂的甲醇脱水活性组分.     

二异丙苯烷基转移反应的热力学分析

分析和计算二异丙苯烷基转移反应的热力学对于开发该反应的催化剂和反应工艺具有重要意义。本文根据热力学原理,采用Excel软件,建立了反应焓变和自由能变化与温度的关系方程;建立了反应的平衡常数K与二异丙苯平衡转化率Y的关系。计算结果表明,在标准状态下,该反应的ΔH_(f,r)~0=2．53 kJ·mol~(-1),ΔG_(f,r)~0=-0．23 kJ·mol~(-1);当n_B/n_(DIPB)保持不变时,二异丙苯的平衡转化率随n_B/n_(DIPB)的增大而提高;当温度不变时,X随温度升高缓慢上升。     

改性NaY分子筛上多乙苯和苯烷基转移反应性能

为了提高烷基转移催化剂性能性,以不同骨架硅铝比的NaY分子筛为原料,利用"两交-水热-焙烧"后改性工艺得到了一系列USY分子筛。通过X射线衍射(XRD)、N_2-物理吸附、扫描电镜(SEM)、氨气程序升温脱附(NH_3-TPD)、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)等表征手段研究了各USY分子筛的骨架硅铝比、孔结构特征以及酸性质,考察了各USY分子筛上苯与多乙苯烷基转移反应性能。结果表明:以骨架硅铝比为5.9的NaY分子筛为原料进行水热处理改性,有利于保持微孔结构且制得的USY分子筛比表面积和介孔量大、所含强B酸中心比例较高(B酸/L酸比为1.01),提高了活性位的可接近性及扩散能力,而且强B酸中心为苯与多乙苯烷基转移反应提供比较充足的活性位。在反应温度170℃、反应压力3 MPa、苯与多乙苯质量比2、质量空速为3.3 h~(-1)的实验条件下,二乙苯转化率和三乙苯转化率分别达到了67%和55%以上,乙苯选择性达到了99%以上。因此进一步调变NaY分子筛的合成工艺,合成具有较高骨架硅铝比的Y型分子筛可提高烷基转移催化剂的活性。     

Effect of Preparation Method on Surface Area and Crystalline Form of CeO2-ZrO2 Solid Solution

TheCeO2 ZrO2 solidsolutionisacrucialcompo nentinthethree waycatalysts(TWCs)usedtocatalyzethesimultaneouspurificationofCO ,HCandNOxfromanautomobileexhaust [1～ 3] .Besidesafeasiblecatalyticactivity ,itshouldhavehighthermalstabilityandoxygenstoragecapacity(OSC) .InordertogainhighperformanceCeO2 ZrO2 solidsolution ,varioustechniqueshavebeendeveloped .ItwasshownthataneffectofpreparationmethodonthesurfaceareaandcrystallineformofCeO2 ZrO2 isveryobvious .Intheearliestwork ,theCeO2 ZrO…     

铈对铜基氧化还原催化剂活性的影响

以汽车尾气净化为研究背景,用微反技术考察了铜基多元氧化物催化剂对CO的氧化、NO CO、甲苯和甲醇燃烧的催化活性,着重研究了铈的存在对负载型Cu-M-O(M=Mn、Fe和Cr)催化剂活性的影响。结果表明,铈作为铜基多元氧化物催化剂的助剂,能不同程度地提高所研究的氧化还原反应的活性;尤其是能明显提高铜基氧化物催化剂在甲醇的催化燃烧,以及在贫氧条件下的CO氧化和甲苯燃烧中的活性。     

MCM-22分子筛的稳定性研究

采用三段晶化法合成了MCM-22分子筛,研究了MCM-22分子筛的热稳定性,分别用盐酸、NaOH和铵盐溶液在沸腾条件下处理MCM-22分子筛6h,考察MCM-22分子筛对酸、碱、铵盐的稳定性。实验结果表明,MCM-22分子筛的热稳定性较好,当焙烧温度达950℃时,MCM-22分子筛的相对结晶度下降30%,骨架结构基本保持不变;MCM-22分子筛的相对结晶度随盐酸浓度的增加而略有下降,但骨架结构保持不变,MCM-22分子筛具有良好的耐酸性;当c(NaOH)≤2mol/L时,MCM-22分子筛结构完全被破坏,成为无定形物,当c(NaOH)>3mol/L时,不仅原分子筛结构全部破坏,且形成了新的化合物,MCM-22分子筛的耐强碱性较差;MCM-22分子筛经1.5mol/L的NH4F溶液处理后,骨架结构完全被破坏,但对其他铵盐表现出较好的稳定性。     

HZSM-5分子筛催化剂的硅铝比对醛氨缩合的影响

采用BET、FT—IR、XRD、29Si—NMR、27A1—NMR等分析手段，研究了不同硅铝比的HZSM—5分子筛微观结构及其在醛氨缩合中的催化性能。结果表明，不同硅铝比的HZSM-5分子筛，在FT-IR谱图约1219，1102，950，799，447cm^-1处有差异；在29Si—HMR谱中存在2个峰，A峰(—113．4)往高化学位移方向移动，B峰(—109．7)逐渐减弱直至消失；在27A1—HMR谱中存在1个峰，此峰(55．3)往低化学位移方向移动。醛氨缩合反应用HZSM—5分子筛催化剂的最适宜硅铝比范围在90-170之间，在此催化剂上合成烷基吡啶，收率可达89．8％。