WCl_6-C_(10)H_(21)OH-Al(i-Bu)_3催化体系合成1,2—聚丁二烯的研究

本文以WCl_6—C_(10)H_(21)OH为主催化剂,Al(i-Bu)_3为助催化剂,CH_3COOC_2H_5为助溶剂,研究了CH_3COOC_2H_5的添加量和改变C_(10)H_(21)OH/WCl_6对催化活性的影响。结果表明,添加CH_3COOC_2H_5可使WCl_6在C_(10)H_(21)OH/WCl_6较低的条件下溶于加氢汽油;降低C_(10)H_(21)OH/WCl_6,聚合反应诱导期变短、适宜Al/W降低、催化活性提高,可得分子量较大、1,2—链节含量较高的聚丁二烯产物。     

铁系催化丁二烯聚合研究的进展

<正> 前言用过渡金属铁化合物催化丁二烯聚合始于1960年,迄今已是廿多年的历史了。但多年来,取得较大成功的例子却不多。铁、钴和镍虽然同属周期表中第Ⅷ族,但铁表现出的聚合特性与钴和镍却明显不同。一些用钴和镍能够合成出聚丁二烯的催化体系,换成铁则或者根本不发生聚合,或者聚合物收率很低,或者仅得到低聚产物。由此看来,铁催化体系的活性中心结构一定与钴、镍等催化体系有所差别,活性中心的稳定性也较差。铁体系与钴、镍等体系的明显差别在于前者一般需要加入配体,使活性中心稳定。多年来,人们一直在探索铁系,主要还是寻找合适的配体,使其活性提高。由于配体的加入,铁催化体系的聚合机理与钴、镍等过渡金属体系的聚合机理有所不同。因此,探讨     

1,2—聚丁二烯研究的进展

<正> 众所周知,丁二烯是合成通用橡胶的重要单体之一,它在不同类型的催化剂作用下,可以发生1,4和1,2加成聚合反应,前者有顺式和反式两种几何异构体;后者则可生成全同、问同和无规三种聚合物。高顺式1,4-聚丁二烯由于具有耐磨性、高弹性及生热少等一系列优异性能,得到了迅速的发展,国外已于六十年代初期实现了工业化,国内也于七十年代初期开始工业规模生产。顺丁橡胶虽然是目前发展速度最快、生产量仅次     

1,2-结构聚丁二烯的分子量表征

实验部分 一、样品备制: 1,2-结构含量为87.2％和40.0％的聚丁二烯(PBd)分级样品,系以甲苯为溶剂经GPC柱分级而制取的;1,2-结构含量为     

水对Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)体系催化丁二烯聚合影响的研究

本文研究了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)[简称Ni—Al—(B+酯)]催化体系引发丁二烯聚合中,水对聚合活性、聚合物的微观结构、分子量及其分布的影响规律.实验结果表明,随聚合体系内水量增加,cis—1,4链节含量有所下降,trans—1,4/1,2值则明显提高,分子量分布先加宽,后变窄,而分子量在本实验条件下无明显变化。隧Al/B比增大,cis—1,4链节含量提高,trans—1,4/1,2值变小。本催化体系聚合平缓,诱导期较长,在H_2O/Al=0.33～1.25(摩尔比,下同),Al/B=0.4～1.6的范围内,聚合转化率均高达85％以上。当H_2O/Al=0.42时,催化活性最稳定。     

钼体系催化剂制备方式对丁二烯聚合活性的影响

据报道,用二辛烷氧基三氯化钼-二异丁基烷氧基铝(以下分别简称为Mo,Al)为催化剂,以加氢汽油为溶剂,可使丁二烯(Bd)聚合成高1,2-链节含量的聚丁二烯(PBd)。这种体系具有催化剂用量少,聚合物物理机械性能好等优点,为此有必要对     

硫调型氯丁橡胶乳液聚合速率的影响因素

考察了硫调型氯丁橡胶合成中,氧气、氨水、碱、乳化时间、引发剂用量及加入方式等对氯丁二烯乳液聚合速率(R_p)的影响。结果表明,氧在聚合前与单体接触对R_p影响不大,但在聚合中接触则有很强的阻聚作用。聚合前加入少量氨水可大大缩短反应诱导期,并加快R_p配方中碱用量以NaOH/松香摩尔比为1.5即pH=10.5时R_p最高。乳化时间取30-40分钟较为适宜。引发剂的反应级数为0.75。如引发剂分批加入,可根据需要控制R_p。     

新型镍系催化丁二烯聚合的活性研究

本文研究了 Ni(naph)_2-(i-Bu)_2AlOR-BF_3·OEt_2体系催化丁二烯聚合的行为。结果表明:随着-OR 基团的增大,催化活性升高;-OR 基团影响聚合物分子量,但不影响聚合物链结构;适宜 Al/B 比范围随-OR 基团而变化;随 Al/B 比的增大聚合物分子量直线升高;温度对催化活性、分子量及微观结构影响较大。聚合产物属于高顺式聚丁二烯。     

钼系催化剂合成1,2—聚丁二烯概述

本文论述了钼系催化剂合成1,2—聚丁二烯的特点,总结了各种取代基对催化活性的影响,评述了提高钼系催化剂活性的方法,并对钼系催化剂合成的1,2—聚丁二烯的应用进行了论述。     

镍催化体系合成顺式聚丁二烯的研究 Ⅶ.Ni-Al陈化液的寿命与催化活性

前报用ESR(电子自旋共振)方法研究了Ni-Al在加氢汽油中陈化时,溶液中镍的价态问题,结果表明:陈化时若有少量丁二烯存在,Ni主要生成Ni~ ;若无丁二烯存在,则主要生成Ni~0。因此进一步研究Ni~ 和Ni~0对催化活性及其寿命的影响,具有一定的现实意义。 原材料、聚合条件及高聚物分析等同前报。