水、氧在钼体系催化丁二烯聚合中的影响

本文讨论了水、氧在钼体系催化丁二烯聚合中的影响。结果表明,以Ziegler-Natta型催化剂聚合丁二烯时,体系中的水和氧都能降低催化活性,延长聚合反应的诱导期和降低聚合速度。采用先在丁二烯中加Al后加Mo的加料方式,可避免降低催化活性。     

水对镍系催化丁二烯聚合的影响

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ－ＢＦ３ＯＥｔ２）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３ＯＥｔ２两种体系催化的丁二烯聚合中微量水的作用规律，测定了这些体系的动力学参数。研究发现，水加在丁二烯中比直接加在溶剂油中好；两种聚合体系都存在含水量的临界值范围，Ｈ２Ｏ／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３摩尔比约在０．３—２．３范围内调节含水量，体系较稳定；丁二烯中有水时，用加氢汽油稀释的ＢＦ３ＯＥｔ２单独加入与Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－Ｎｉ（ｎａｐｈ）２陈化液和ＢＦ３ＯＥｔ２同时加入相比，前者聚合速度较快     

合成无定形1,2-聚丁二烯橡胶的研究——Ⅴ.添加剂对钼体系催化丁二烯聚合的影响

本实验采用加氢汽油(简称油)作为溶剂,以五九酸三氯化钼(简称C_5 _9Mo)作主催化剂,以(i-Bu)_2AlOEt(简称ABO)作为助催化剂,研究了9种添加剂对丁二烯(简称丁)聚合活性,聚合物分子量及微观结构的影响。     

钼系的组成与催化活性

<正> 制备1,2—聚丁二烯可用多种催化剂,其中报导较多的是以钼化合物为主的催化剂。有关铝化合物在钼体系中对聚合的影响,只见Furukwa用甲苯作溶剂的报道,但聚合活性很低。其它未见报道。本文以加氢汽油为溶剂,通过改变钼催化体系中主、助催化剂的配位体,进一步探索了影响钼系催化活性的因素。     

1,2聚丁二烯的~(13)C-NMR 研究

用~(13)C-NMR 方法表征了四种不同催化剂聚合1,2-聚丁二烯的序列分布、微观结构和立体规整度。结果表明,不同催化剂得到的聚合物结构差异很大。     

紫外可见光谱法探讨钨体系催化丁二烯聚合的活性

三种钨催化体系:W+C_2H_5OH+A1、W+C_8 H_17OH+A1、W+C_10H_21OH+A1的可见吸收光谱表明,在λ=650nm附近均出现吸收带,体系内都有W~(+5)络合物。三种体系在不同A1/W时的吸收光谱表明,W~(+6)进一步还原所需A1/W与醇上—R基团有关,随—R增大而增大;存在两种类型的吸收光谱曲线:非还原型和还原型吸收曲线,前者无催化活性,后者显有活性。     

钛系Ziegler—Natta催化剂合成聚丁二烯

<正> 1953年秋,K.Ziegler首先发现由四氯化钛和三乙基铝组成的催化剂可以使乙烯在低温低压下聚合得到高分子量的聚乙烯。1954年春,G.Natta在Ziegler催化剂的基础上,发现结晶型TiCl_3和AlEt_3组成的催化剂还可使以往认为不可能聚合的丙烯等α-烯烃聚合,得到高度立体规整、容易结晶的高分子聚合物。所谓Ziegler—Natta催化剂,是指由元素周期表Ⅳ-Ⅷ副族过渡金属盐和Ⅰ-Ⅲ主族金属的烷基化合物或氢化物组成的催化体系,有时也称络合催化剂。     

测定1,2-聚丁二烯立构序列结构的~(13)C—NMR方法

合成了两个无规1,2-聚丁二烯试样(A和B)。用~(13)C-N MR波谱方法观测了间同1,2-聚丁二烯和试样A、B中侧基叔碳的贡献。运用聚烯烃结构单元近邻相互作用具有加和性这一原理,处理谱峰化学位移数据,归属了无规1,2聚丁二烯五元组序列。在此基础上,初步进行了~(13)C-NMR谱图的定量分析,考察了五元组序列的分布模式。 1,2-聚丁二烯的合成与研究为时较早。但是应用~(13)C-NMR波谱方法研究1,2-聚丁二烯分子链的序列结构还是近期的事情。Elgert通过同位素合成得到碳—13丰度达4％左右的1,2-聚丁二烯,并在67.88MH_2的磁场下记录~(13)C-N MR谱,初步归属了由侧基中两个烯碳碳核所产生的五元组各序列的共振吸收峰。对于谱峰强度的定量计算表明无规1,2-聚丁二烯分子链的立构序列服从Bernoulli分布。本工作应用Randall提出的聚合物分子链中结构单元的近邻相互作用的加和性原理,处理1,2-聚丁二烯侧基叔碳的~(13)C-NMR谱图。与此同时,通过对于谱峰强度的计算,初步研究了无规1,2-聚丁二烯的立构序列分布。     

浅议真宝顶水库浆砌石重力坝坝面混凝土防冻、防裂技术

真宝顶水库海拔较高,所处理地理位置气温低而寒冷,昼夜温差大,对坝面混凝土防冻防裂极为不利。为此,通过优选混凝土原材料,改进施工工艺,裂缝控制,科学养护等措施,提高了混凝土质量,有效地防止了混凝土的冻害、裂缝产生,取得了良好的效果。