脉冲辐解测定邻菲咯啉醌的单电子还原电位

采用纳秒级脉冲辐解技术，以２，６－二甲基对苯二醌为参比物，在ｐＨ＝７的磷酸盐缓冲溶液中测和邻菲咯啉酯的单电子还原电位为－３０±５ｍＶ。     

脉冲辐解研究 DNA 羟基加成自由基快速修复过程

脉冲辐解研究ＤＮＡ羟基加成自由基快速修复过程⒇姜岳姚思德林念芸（中国科学院辐射化学开放研究实验室中国科学院上海原子核研究所上海２０１８００）氧自由基由于具有极其活泼的化学活性和致癌、致心血管疾病、感染及促进衰老等作用而引起人们的广泛关注。而羟自由基氧...     

用脉冲辐解法研究马先篙含有的苯丙苷类与羟基自由基的反应

中药马先篙Pedicularis在西北民间称作“土人参”,它所含苯丙苷类抗氧化剂具有抗病毒、抗血小板凝集及抑制白三烯B_4合成等作用。发现马先篙中苯丙苷以作为断链型抗氧化剂能抑制小鼠肝微粒体的脂类过氧化及肢束中的亚油酸自动氧化。从马先篙中提取和分离了7种苯丙苷:verbascoside,leucosceptoside A,martynoside,pedicularioside A,Pedicularioside M,pedicularioside N和echinocoside。用纳秒级脉冲辐解动     

SBS辐射接枝共聚研究Ⅲ:星型SBS接枝改性

利用γ射线辐射接枝法分别制备甲基丙烯酸（Methacrylic acid,MAA）和甲基丙烯酸酯（Methyl methacrylate,MMA）两种单体接枝星型SBS聚合物,采用傅立叶红外光谱（Fourier transform infrared,FT-IR）、差示扫描热分析（Difierentail scanning calorimetry,DSC）、热重分析（Thermogravimetric analysis,TGA）、核磁共振谱（^13C{^1H}Nuclear magnetic resonance,NMR）等手段对接枝聚合物进行了表征,确定了单体成功地引入SBS链上,同时发现SBS接枝聚合物具有较好的高温稳定性。着重对敏化剂提高接枝率的原因进行了探讨,认为在液固相接枝体系中,溶剂水的辐解产物＊OH自由基对接枝率的提高起了非常重要的作用。     

皮秒级脉冲辐解装置及其在抗氧化剂研究的应用

20世纪60代出现了微秒级脉冲辐解技术,开始了快速反应动力学的研究.其重要发现之一是溶剂化电子,它证实了人们早先的推测,并极大地促进了化学反应机理研究.随着加速器与电子学技术的发展,随后出现了纳秒、皮秒与飞秒级脉冲辐解装置.虽然纳秒时间分辨仍然是研究凝聚态化学反应机理的有效的手段,但在观察更快的化学反应和过程时,如超激发态、分子分裂和分子内电荷传递等过程,必须借助更快的时间分辨研究.我所于1990年建立了我国第一个纳秒级电子脉冲辐解装置,基于加速器技术与动态化学研究的良好基础,我所正在研制皮秒脉冲电子束装置,以将我国的脉冲辐解时间分辨研究推进到皮秒级水平,推动我国在自由基生物学、环境科学、高分子材料科学等领域的相关研究.生物体在呼吸和代谢过程都会产生活性氧自由基(ROS),同时电离辐射、紫外线及致癌物质等也会通过直接或间接作用产生活性氧自由基.体内一定浓度的自由基是机体进行正常生命活动的必要条件之一.但过多的自由基,会攻击生物膜的不饱和脂肪酸,引起膜脂质过氧化反应;或攻击蛋白质引起其结构与构象的改变,造成肽链断裂、聚合与交联;或攻击DNA,造成其永久性损伤.这些生物大分子结构与功能的改变,导致细胞功能的紊乱,导致细胞的衰老、畸变及死亡,是心脑血管疾病及癌症的祸首.随着人体年龄的增加,体内修复酶的活性不断下降,细胞中DNA氧化性损伤增多,受损伤的DNA不断积累,使人体患癌症的可能迅速上升(研究表明,癌症的发病率与年龄的4次方成正比).天然抗氧化剂是一类单电子氧化还原电位很低的活性物质,可清除活性氧自由基,又可通过电荷转移反应修复被氧化的DNA碱基及脂质过氧自由基等,因而是防止活性氧自由基对生物体损伤的有力措施.以往的研究表明,茶多酚、维生素C等天然抗氧化剂对心脑血管疾病等具有预防和保护作用.我们利用纳秒级脉冲辐解装置对抗氧化剂进行了研究(1)研究抗氧化剂与各种氧化性自由基[1,2].(2)研究抗氧化剂对受损伤的DNA及其碱基的修复过程[3].揭示了抗氧化剂不仅可以通过竞争反应清除体内有害自由基,而且可以对已受损伤的生物分子进行快速修复,减轻有害自由基对生物体的损伤.(3)研究抗氧化剂对受损伤的蛋白质及其氨基酸自由基的修复过程.这些研究为更好地了解和解释抗氧化剂在生物体内的作用机理提供了理论基础,也为开展其皮秒级脉冲辐解研究奠定了基础.     

SBS/CPE共混物辐射效应研究

研究了不同辐照剂量下苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物（SBS）／氯化聚乙烯（CPE）共混物的动态流变性能及力学性能。结果表明：随着辐照剂量的增大，共混物的粘流活化能降低，温度敏感性减弱；共混物拉伸强度和断裂伸长率下降，凝胶含量增加。     

白细胞介素-6对荷瘤小鼠正常组织的辐射保护效应

以受全身照射的S180肉瘤荷瘤小鼠为研究对象,利用化学比色法测定荷瘤鼠肝脏、脾脏、肾脏、心脏、肺、脑和骨髓组织的活性氧(ROS)、丙二醛(MDA)水平和谷胱苷肽过氧化物酶(GSH-Px)、过氧化氢酶(CAT)活性,探讨白细胞介素-6(IL-6)对荷瘤机体正常组织辐射防护效应及机理。结果显示：荷瘤鼠受照射后其肝脏、肾脏、脾脏、骨髓、脑、肺组织匀浆中ROS、MDA含量明显升高,而GSH-Px和CAT活性明显降低,其机制是电离辐射造成抗氧化酶的损伤及机体内自由基含量上升。IL-6能够显著降低受照射荷瘤小鼠肝脏、脾脏、骨髓、脑组织匀浆中活性氧(ROS)、丙二醛(MDA)水平,提高谷胱苷肽过氧化物酶(GSH-Px)和过氧化氢酶(CAT)活性。对肾脏、肺组织匀浆中ROS、MDA含量和GSH-Px、CAT活性无明显影响。本实验提示IL-6通过清除ROS和保护抗氧化酶的损伤起辐射保护作用,IL-6对不同组织细胞辐射保护作用程度不同。是由于机体细胞中IL-6R的数量、亲和力及IL-6信号传导途径存在差异。     

二硫化碳自由基中间体的瞬态研究

用激光光解和脉冲辐解瞬态吸收光谱技术研究了二硫化碳(CS2)的光解和辐解反应机理及相应动力学特性。光解机理研究结果表明,CS2在308nm激光下生成激发三线态,该三线态与基态CS2反应产生自由基中间体,并测得了相关反应速率常数。应用脉冲辐解法进一步验证了光解中产生的CS2阴、阳离子自由基。研究结果为CS2对生物大分子的氧化性损伤假说提供了直接证据。     

辐射技术处理酸性玫瑰红废水机理及相关动力学研究

采用脉冲辐解技术研究了酸性玫瑰红B与水辐射所产生的活性粒子 (·OH、eaq-·、O2 -·)之间的反应及相应产物的瞬态吸收 ;并通过准一级动力学模拟 ,分别测定了酸性玫瑰红B与羟基和水合电子反应速率常数。论述了辐射技术用于处理酸性玫瑰红B废水溶液的反应途径及其机理与动力学。     

黄素类光核酸酶对DNA定位损伤的直接检测

近来研究人工合成能使ＤＮＡ定位损伤的光核酸酶成为光医学、光化学和光生物学领域的研究热点[1] 。然而 ,目前光核酸酶对癌细胞ＤＮＡ的作用机制尚不完全了解。尽管已公认ＤＮＡ碱基阳离子自由基 (或氧化性自由基 )是核酸光敏氧化反应的最初、最重要的瞬态产物 ,然而至今未能直接观察到光氧化产生的碱基阳离子自由基的瞬态吸收光谱。这一问题已成为国际同行关注的难题。因为它是激光束进入细胞时激发生物大分子动态过程的关键 ,是阐明电荷转移光氧化治疗畸变基因、调控基因表达机制的原初证据。现有的研究主要集中在稳态分析上[1.2 ] ,尽管…