一种新型铑钌双金属催化剂对 NBR加氢的研究

研制了一种新型铑钌双金属加氢催化剂（BMSC）用于NBR不饱和双键的加氢，具有高活性、良好的选择性和较低的成本。通过与单金属催化剂RhCl(PPh3)3及RuCl2(PPh3)3对NBR加氢活性及加氢速率对比，表明BMSC的加氢活性与RhCl(PPh3)3的相当且无凝胶生成，其相对加氢速率从大到小为RhCl(PPh3)3，BMSC，RuCl2(PPh3)3。Raman光谱分析表明这是一种新型络合加氢催化剂，它不同于RhCl(PPh3)3和RuCl2(PPh3)3催化剂的混合物。通过红外光谱对加氢前后的NBR进行了表征，得到加氢前后—CN的特征峰(2247cm-1处)无变化,同时在3400～3500cm-1和3310～3450cm-1处未发现—NH2和仲胺的特征峰,说明—CN没有被还原。因而这是一种高活性、高选择性的NBR加氢催化剂，其加氢度可达98％以上而无凝胶生成。     

石墨材料的润滑性能及其开发应用

石墨材料的润滑性能及其开发应用周强徐瑞清（中国农业大学机械工程学院，北京１０００８３）石墨具有耐高温、抗腐蚀、自润滑等特性，作为良好的固体润滑剂及润滑添加剂，以各种形式应用于机械设备以及加工工艺的润滑，起到了性能维护及节能降耗、提高生产效率的作用。由...     

用高效凝胶色谱研究丁苯热塑弹性体

在自制的高分辨率微粒硅胶柱上用高效GPC方法成功地分离了丁苯热塑弹性体不同组份,测定并研究了SB两嵌段物及偶合效率对聚合工艺的影响。     

正丁基锂_丁二烯_二氧六环阴离子聚合体系的动力学研究

以二氧六环为溶剂,以正丁基锂为引发剂,在充氮条件下,利用膨胀计进行了丁二烯聚合增长反应动力学研究。结果表明,增长反应对单体浓度和活性种浓度的反应级数皆为一级关系;活化能为34.54kJ/mol,频率因子为2.44×10~7L·mol~(-1)·min~(-1);并求出生成1,4-和1,2-结构含量的分速度常数分别为k_3=7.70×10~7 e~(-9900/RT)L·mol~(-1)·min~(-1),k_4=9.44×10~6 e~(-7800/RT)L·mol~(-1)·min~(-1);同时求出在二氧六环溶剂中 1,2-结构含量与温度关系的经验公式为 a=85.39-0.178 t,指数关系式为a=0.387 e~(450/RT)。     

吡啶对异丁烯阳离子聚合反应活性的作用

采用ｔ－ＢｕＯＡｃ／ＴｉＣｌ４作引发体系,研究了吡啶对异丁烯阳离子聚合反应活性的作用。实验结果表明,在本聚合体系中加入吡啶,能控制聚合物的分子量,降低分子量分布,当ＰＹ／ｔ－ＢｕＯＡｃ＝２时,得到ＭＷＤ＝１．２,Ｍ＝６７５０的聚合物,Ｃｏｎｖ＝９５％。     

Cl2／TiCl4体系经发异本基乙烯基醚阳离子聚合的研究

研究了反应时间、反应温度对异丁基乙烯基醚（ＩＢＶＥ）／Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４聚合反应的影响及其反应活性，在低一７０℃的ＣＨ２Ｃｌ２中，呈在较高温度并添加给电子试剂，均实现了活性阳离子聚合。     

不同路易氏碱对丁二烯阴离子聚合机理和产物微观结构的影响

本文分别以四氢呋喃(THF)、二氧六环(DOX)和乙醚(Et_2O)三种路易氏碱作为丁二烯在环已烷中,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂进行阴离子聚合的添加剂.作者先用大量实验数据验证了前文中提出丁二烯阴离子聚合新机理的前提下,用反应动力学和全概率理论推导的聚丁二烯产物中1,2结构含量(Bv)与[THF]定量关系式的适用范围;然后在采用不同添加剂时,求得了在不同温度下相应的综合平衡常数K′和络合溶剂化指数n值;最后在上述实验基础上,作者提出了一个有关丁二烯阴离子聚合的普适性机理.     

在乙醚溶剂中以正丁基锂引发的丁二烯聚合增长反应动力学

以膨胀计法研究了在乙醚溶剂中以正丁基锂引发的丁二烯聚合增长反应动力学。结果发现,增长反应速度对单体浓度的反应级数为1;对活性种浓度的反应级数在0.8—0.9之间,并随着温度的升高,反应级数增大,这说明在乙醚溶剂中,存在少量的缔合体。求得表观活化能56kJ/mol和真实潘化能41.8kJ/mol。根据金关泰等提出的反应机理,求出了生成1,2-和1,4-结构的分速度常数,分别为k_(1,2)=1.38×10~8e~(-9640/RT)和 k_(1,4)=1.28×10~9e~(-11300/RT).     

铑-钌双金属配合物催化加氢NBR胶乳

用自制的铑-钌双金属配合物催化剂对NBR乳液进行加氢反应,体系中加入适量的共溶剂以提高催化加氢效率.研究结果表明,NBR胶乳中聚合物浓度为1.81 ×10-2g/mL、催化剂用量为NBR胶乳质量的0.25%、反应温度为145℃、氢气压力为1.4MPa,以丙酮/氯苯(体积比为1/1)为共溶剂时,NBR胶乳的氢化率随加氢时间的增加而增加,12 h后氢化率达到82.1%.傅里叶红外光谱仪分析结果表明,氢化丁腈橡胶中的双键含量减少,腈基含量没有变化,因此其耐油性能未受到影响.     

铑-钌双金属配位催化剂氢化丁腈橡胶的流变性能

研究了铑-钌双金属配位催化剂体系制备的氢化丁腈橡胶(HNBR)的相对分子质量及其分布、剪切应力与剪切速率的关系、表观黏度与剪切速率的关系、表观黏度与温度的关系以及口型膨胀情况。结果表明,制备的HNBR的加工流变行为具有较高的剪切速率敏感性和很低的加工温度敏感性,且其加工流变行为与已工业化生产的国外同类产品相当。