表面润湿性可控的碳纳米管负载钯催化剂及其在1,8-二硝基萘选择性加氢中的催化性能

首先通过原子转移自由基聚合技术（atom transfer radical polymerization，ATRP）在碳纳米管（CNT）表面接枝聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAM），成功制备出表面润湿性可控的复合载体（CNT-PNIPAM），并以其为载体制备Pd催化剂（Pd/CNT-PNIPAM）。采用红外光谱仪（FTIR）、热重仪（TGA）、有机元素分析仪（OEA）、差示量热仪（DSC）、X射线衍射仪（XRD）、透射电镜（TEM）和N₂吸附等手段对材料进行表征。制备的催化剂用于1,8-二硝基萘（1,8-DNN）选择性加氢反应，并研究表面化学对催化性能的影响。结果表明，CNT-PNIPAM的最低临界溶液温度（LCST）为37℃左右。利用温敏效应，CNT-PNIPAM在25℃（＜LCST）下负载Pd纳米颗粒，粒径为3.6nm±0.8nm。载体在低温下的亲水表面提高了Pd纳米颗粒在其上的分散。Pd/CNT-PNIPAM在120℃ （＞LCST）下表面润湿性发生转换。PNIPAM接枝引起催化剂表面化学性质的变化，进而使其对底物的吸附性能发生改变。Pd/CNT-PNIPAM上Pd颗粒的高度分散及其对1,8-DNN优良的吸附性能不仅使催化活性得以提高（反应速率常数k=2.1h^-1），而且对1,8-DAN的选择性也更高（完全反应时1,8-DAN选择性达98%）。     

两相体系中固定化黏红酵母CCZU-G5催化合成 (R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯

通过筛选得到一株高立体选择性还原2-氧代-4-苯基丁酸乙酯（OPBE）合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯[(R)-HPBE]的菌株并鉴定为黏红酵母。研究了在异辛烷/水两相体系中固定化黏红酵母CCZU-G5不对称还原OPBE合成(R)-HPBE的反应条件。结果表明最适的反应条件为：在异辛烷比例为10%条件下,底物浓度为100 mmol/L,催化剂用量为0.45 g/mL,辅底物为40 g/L的葡萄糖。在建立的反应体系中反应16 h,(R)-HPBE产率最高,达83.5%,e.e.值99%以上。固定化酵母经7次重复使用后,产率和e.e.值分别维持在70%和99%以上。     

毕赤酵母分泌表达植物病毒蛋白制备自组装纳米催化剂提高催化性能

病毒样颗粒（VLPs）包裹纳米粒子的亚细胞结构仿生设计在催化领域潜力巨大。本文构建了一株基于毕赤酵母（Pichia pastoris）的基因工程菌,用于分泌表达重组豇豆褪绿斑驳病毒衣壳蛋白（CCMV CPs）。通过表达工艺的优化（诱导温度30℃、诱导时间96h、每24h添加终浓度体积分数1.0%的甲醇）,可在发酵上清液中直接收获较高产量[(101.4±3.2)mg/L]和较高纯度（>90%）的衣壳蛋白。纯化后的CCMV CPs具有较强的体外自组装性能,能高效封装柠檬酸稳定的钌纳米颗粒（Ru-CA）（封装率约70%）,制备具有核壳结构的复合纳米催化剂Ru@VLPs。与非负载型催化剂Ru-CA相比,该催化剂在硝基芳烃包括4-硝基苯酚（4-NP）和3-硝基苯磺酸钠（3-NBS）还原反应中显示出较高的催化活性,表观反应速率常数（k）分别达到约0.14min^-1（4-NP还原反应）和0.16min^-1（3-NBS还原反应）。经计算,它催化的4-NP还原反应活化能为32kJ/mol,略低于Ru-CA（39kJ/mol）。Ru@VLPs较高的催化性能可归因于CCMV CPs封装Ru-CA后其分散性和稳定性的提高,以及Ru纳米颗粒与衣壳蛋白功能基团（如氨基,—NH₂）之间的协同作用。同时表明,Ru@VLPs亦具有较好的回收再利用性能。     

结构化纳米碳纤维载体的制备与应用

研究了通过气相沉积法裂解甲烷在TiO2表面生长纳米碳纤维层,制备具有中孔孔径结构的结构化纳米碳纤维的方法。利用SEM-EDS和BET对该载体进行了表征。结果发现,该结构化纳米碳纤维载体的纳米碳纤维层厚度1.5～2.0μm,比表面积60.3 m2/g,其中外表面积为51.1 m2/g,只有很少的内表面积;平均孔径为5nm。在肉桂醛加氢反应中,该载体负载Pd催化剂能明显降低内扩散对反应选择性的影响,肉桂醛转化率低于56%时,氢化肉桂醛选择性达98%,明显高于常规活性炭负载型Pd催化剂。     

J/XFS在自助式终端系统开发中的应用研究

在现代城市多媒体信息亭、自动售票机．银行ATM等自助式终端系统的开发中，终端上各种设备的可靠性、与平台无关的访问接口及安全性管理，是其设计和实现的关键：J/XFS标准是解决这类问题的一种先进技术。本文介绍了J/XFS的主要特点，对J／XFS的设计与实现进行了讨论．并对实现中的异步机制进行了改进，给出了一种基于同步机制的消息传递方法．并成功应用于一类自助式终端系统。     

基于Delphi的高校学生综合素质测评系统的设计

阐述了高校学生综合素质测评系统模块设计结构,重点介绍了数据库的关系模型及数据库物理设计技术,描述了主要模块功能和处理过程。系统前台使用Delphi开发语言,后台使用InterBase数据库,实现测评系统的信息化。     

苹果酒酿造工艺研究

使用新鲜苹果为主要原料,利用实验室保藏的果酒用酵母酿造苹果酒.通过监测发酵期间及结束后残糖、酒精度和总酸的变化,用以确定的最佳发酵条件;并进一步对原酒澄清方法进行摸索,分析成品酒香气的主要成分.最后得出,以起始糖度20%,pH 4.0,温度28℃为条件发酵16d,并在得到原酒后采用浓度为10%明胶溶液,添加量为3.75ml/1 000mL(原酒)以及6%单宁溶液,添加量为1mL/1 000mL(原酒)的复合澄清剂进行澄清,最终酿造出品质优良,酒液透亮,且具有浓郁香味的苹果酒.     

工业遗产的异地重构 ——以无锡九龙仓玺园为例

结合九龙仓玺园地块的工业遗产建筑的规划与再设计,探讨了小体量、散点存在的工业遗产的社区化转型与利用,提出以异地重建、重组的方式构建场所特征,打造可容纳公共活动的空间,从而形成遗产场所与社区间的新关系。     

氮掺杂介孔碳纳米球负载铂催化剂在肉桂醛选择性加氢中的催化性能研究

以多巴胺为碳源和氮源、F127为软模板制备氮掺杂有序介孔碳纳米球（NOMCS）,并以其为载体制备Pt催化剂（Pt/NOMCS）。通过TEM、XPS、OEA、Raman和N₂吸附等手段对材料进行表征。将制备的Pt/NOMCS用于肉桂醛（CAL）选择性加氢模型反应,并研究其催化性能。结果表明,与商用介孔炭（MC）和活性炭（AC）负载Pt催化剂（Pt/MC和Pt/AC）相比,Pt/NOMCS在CAL选择性加氢中显示出较高的催化活性(反应速率常数k=（0.37±0.02） h^-1)和选择性（转化率为90%时的肉桂醇选择性约为75%）。循环实验4次后,Pt/NOMCS显示出较好的可回收性能。     

结构化纳米碳纤维催化材料的制备及表征

采用堇青石型蜂窝陶瓷（monolith）为基材,在其表面浸涂二氧化钛,得到含二氧化钛涂层的新型结构化基材,提高了基材的比表面及抗腐蚀性。以甲烷为碳源,在结构化基材表面生长纳米碳纤维（CNF）,制备出结构化复合纳米碳纤维催化材料（CNF/TiO2/monolith）。扫描电镜（SEM）和物理吸附仪（BET）表征结果表明,CNF粗细均匀、直径-70 nm,比表面-180 m^2/g。并以CNF/TiO2/monolith为载体负载金属钯,制备出结构化纳米碳纤维负载型催化剂（Pd/CNF/TiO2/monolith）,其催化加氢活性明显优于成型活性炭负载型Pd催化剂。