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应 用 原 位 红 外 光 谱 技 术, 研 究 了 Rh ( acac) ( C O) ( P Ph3) 、 H Rh ( C O) ( P Ph3) 3 、 Rh 6 ( C O) 16 和( Rh( C H3 C O O) 2)24 种催化剂,在 C O/ H2 气氛中催化1 辛烯氢甲酰化 反应时 Rh 催化剂的活 化过程。结果表明,在以 O P Ph3 为配体的情况下,催化剂的中间体均为 Wilkinson 型配合物 H Rh( C O)x( O P Ph3) y( x + y = 3 或4) ,此外,同时还存在有二聚体、多羰基铑配合物等。当4 种催化剂在无配体的情况下,醛化反应的活性仍然较高,此时观察到在使用( Rh( C H3 C O O) 2) 2 及 Rh 6( C O)16 时, 最终生 成 H Rh( C O)4 的活性中 间体。当使 用 R H(acac) ( C O) ( P Ph3) 及 H Rh( C O)( P Ph3) 3 时,活性中间体仍然以 H Rh( C O)x( P Ph3) y 型配合物为主,同时可能存在少量的 H Rh( C O) 4 中间物。 相似文献
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