化工型炼油厂反应基础与核心技术开发

近年来,化工转型及相关核心技术的开发已成为炼油化工行业关注的热点。中国石化石油化工科学研究院基于对石油中烃类结构和反应特性的认识,开发了促进目标反应物定向转化的催化材料制备以及反应环境优化调控的工艺,形成了化工型炼油厂核心技术。其中,重油定向加氢处理 选择性催化裂解集成技术可将重质原料转化为低碳烯烃;增产航煤和优质化工原料的蜡油加氢裂化技术将蜡油馏分转化为航煤的同时还能灵活增产芳烃和烯烃原料。这些技术从组分炼油的角度实现了石油分子的高效利用,为化工转型发展提供了技术支撑。     

钼前驱物类型对MoS2催化剂硫化度和形貌的影响

The MoS2 catalysts were prepared from various molybdate precursors including inorganic and organic molybdate compounds. The sulfidation degree and morphology of active phases of MoS2 activated by various molybdate precursors in H2S/H2 stream at different temperatures were studied by X-ray photoelectron spectroscopy （XPS） and high-resolution transmission electron microscopy （HRTEM）. The organic molybdate precursors lead to MoS2 catalysts with higher sulfidation degree and smaller active phases to demonstrate higher catalytic activity during hydrodesulfurizaiton （HDS） of 4,6-DMDBT.     

水煤气变换反应耦合加氢过程的影响因素

综述了水煤气变换反应（WGSR）用于模型化合物和馏分油原位加氢过程的影响因素，包括催化剂和反应条件对原位加氢过程的影响，以及不同类型反应之间的相互作用。重点讨论了CO分压和H₂O含量对原料油原位加氢的影响机制，分析总结了H₂O在原位加氢过程中的重要作用,为原料油原位加氢过程的催化剂选择及反应条件优化提供了重要参考。     

多产优质化工原料加氢裂化催化剂RHC-1/RHC-5的开发和应用

为了适应炼油市场需求的变化，开发了具有较优尾油质量的多产化工原料加氢裂化催化剂RHC-1，RHC-5。该催化剂的开发基于“选择性开环”过程，通过选择酸性更强的分子筛，解决常规分子筛开环性能不强的问题，并通过适当提高催化剂的加氢性能以同其相适应。和上一代催化剂相比，尾油质量更优，BMCI值降低了1-2单位。工业长周期运转中表现出了良好的尾油质量，并具良好的工艺条件适应性。其中RHC-1在工业中压条件下加工重质进料，可以得到60%BMCI值约为12的优质尾油，化工原料总收率可超过80%，氢耗相对于常规加氢裂化装置下降了近50%。RHC-5在13.0MPa氢分压条件下加工CGO和VGO的混合原料，全循环模式下，可以得到约68.4%的重石脑油，其芳潜高达50.6，化工原料总收率（裂解料+重整料）可达98%以上。工业应用标定结果表明，加工劣质进料可得到30%以上的优质尾油，其BMCI值可达到10.7。化工原料总收率（裂解料+重整料）可达65%以上。工业运转过程中经过多次氯、酸值超标的考验，先后两个周期共运转了8年。     

蜡油加氢预处理RVHT技术开发进展及工业应用

介绍了中国石化石油化工科学研究院的蜡油加氢预处理RVHT技术开发及工业应用情况。RVHT技术配套加氢处理催化剂RN-32V以及RVS-420具有优异的加氢脱硫脱氮反应性能。通过个性化的催化剂级配和反应工艺参数优化,可以拓宽RVHT技术的原料油适应性。应用RVHT技术生产催化裂化进料,可有效降低催化裂化进料-催化裂化汽油硫传递系数,为生产清洁汽油创造了有利条件。     

催化汽油加氢脱硫降烯烃系列催化剂工业试生产及应用

介绍了RIDOS系列催化汽油加氢脱硫降烯烃催化剂的工业试生产及首次工业应用。该系列催化剂具有较高的压碎强度、较大的孔容和较高的比表面积,产品重复性好,制备工艺可行,易于工业化生产。在燕山石化进行的首次工业应用结果表明,该系列催化剂具有高的脱硫活性、高的烯烃饱和活性以及较少的辛烷值损失。     

1-甲基萘在γ-Al2O3表面的积炭位点研究

以1-甲基萘为模型反应物,分别采用化学静态吸附方法和催速积炭方法对载体γ-Al2O3进行积炭预处理,研究了载体表面的积炭位点。采用CAT-CS,TG-MS,IR-OH和Py-IR等表征手段分析了积炭物种在载体表面的存在形态以及载体表面相关位点的含量变化趋势。CAT-CS和TG-MS分析结果表明,在化学静态吸附过程中所形成的积炭物种主要由缩合程度较低、可逆吸附在载体表面的积炭前驱物所组成;而在催速积炭过程中所形成的积炭物种主要由缩合程度较高、不可逆吸附在载体表面的积炭沉积物所组成。IR-OH和Py-IR分析结果表明,两种积炭物种（积炭前驱物和积炭沉积物）的形成均与载体表面的碱性羟基和强路易斯酸密切相关。研究结果有利于深入理解γ-Al2O3表面的积炭机理。     

固定床渣油加氢催化剂表面积炭分析

利用扫描电镜、热重-质谱联用、红外光谱、X射线荧光光谱及碳硫元素分析等手段,对工业运行450天的固定床渣油加氢工业脱金属催化剂RDM-32和脱硫催化剂RMS-30表面积炭进行表征,以研究催化剂积炭的组成及类型。结果表明：两种催化剂积炭量均从催化剂表面向中心不断降低,且脱硫催化剂积炭量下降更快;与脱金属催化剂相比,脱硫催化剂含有较高的积炭和较低的金属沉积,在积炭组成上,脱金属催化剂含有较多的软炭,占总炭的56.68%,脱硫催化剂基本为硬炭,占总炭的97.04%,在结构上,两种催化剂积炭的结构也有较大差别,脱硫催化剂表面积炭芳环缩合度高于脱金属催化剂,因此其积炭更加难以转化。     

棕榈油加氢脱氧反应的规律

模拟计算了棕榈油加氢脱氧反应中直接脱氧、加氢脱羧基和加氢脱羰基 3种脱氧路径的反应热,并在中型加氢装置上,采用浸渍法制备的Ni-Mo/Al₂O₃催化剂,考察了不同工艺条件下棕榈油加氢脱氧反应规律。结果表明,棕榈油的加氢饱和反应和3种脱氧反应均为放热反应,加氢饱和反应和直接脱氧反应放热量较大,加氢脱羧基反应次之,加氢脱羰基反应最低。提高反应温度,对脱羧基反应有利,不利于加氢直接脱氧和脱羰基反应的发生;提高反应压力,对加氢直接脱氧和脱羧基反应的促进作用大于加氢脱羰基反应;提高反应空速,加氢脱羰基反应所占比例增加,加氢直接脱氧和脱羧基反应所占比例降低。棕榈油加氢脱氧产物主要是C₁₅~C₁₈的正构烷烃。     

沿江炼油厂渣油加氢装置原料反应特性及长周期运行措施

The VRDS feedstock processed in refineries along the Yangtze River has special characteristics, including high Fe and Ca content, and low sulfur and high nitrogen content. Depending upon feedstock properties and operating conditions, some approaches have been developed by the SINOPEC Research Institute of Petroleum Processing (RIPP), which includes installing the decalcification facility, developing new guard catalysts and HDCCR catalysts, implementing a new catalyst grading approach, developing a highly efficient distribution technology and applying RICP process in some refineries. The application effects have revealed that the integrated technology, which can be conducive to the long-cycle operation developed by RIPP, can maximize the deposits uptake capacity of the guard reactor and the activity of grading catalysts.