“蒸汽相转化”法制备球形多级Y沸石

本文采用“蒸汽相转化”法合成了球形多级Y沸石。采用X射线衍射(XRD), 扫描电镜(SEM), 透射电子显微镜(TEM), N₂吸附-脱附, 固态核磁共振(NMR)谱和傅里叶变换红外(IR)光谱等表征手段对制备材料的结构性能进行了表征。SEM观察结果表明合成的Y型沸石是由尺寸为50~300 nm的初级晶粒组成的球形多晶聚集体, 透射电镜观察结果表明多晶聚集体为空心Y型沸石。通过分析FT-IR, ²⁹Si NMR, SEM和TEM等表征结果, 提出了空心球形Y沸石的形成机理。     

FC-52化工型加氢裂化催化剂的研制及分析

针对当前炼化企业对化工型加氢裂化催化剂的需求,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院开发研制了FC-52化工型加氢裂化催化剂。该催化剂以富含介孔结构和酸性位可接近性好的ASSY分子筛为主要裂化组分,以金属钼-镍为加氢组分,采用混捏法技术制备而成。与USSY分子筛相比,ASSY分子筛介孔比表面积提高了150%,介孔孔容提高了60%,大幅提高了分子筛的扩散性能和酸性位可接近性,使得FC-52加氢裂化催化剂具有良好的加氢开环性能和加氢裂化活性。以伊朗VGO为原料,与同类型的加氢裂化催化剂相比,FC-52催化剂的重石脑油选择性提高了0.9~1.5百分点;加氢裂化尾油在收率相同时,其BMCI值降低1.0~1.3单位。FC-52催化剂制备过程简单,稳定性好,产品适应性强,具有广阔的应用前景。     

“蒸汽相转化”法制备纳米多级Beta沸石催化材料

由于多级孔沸石具有实际及潜在的应用价值,合成具有微孔–介孔孔道体系的多孔沸石引起了广泛关注。本研究在不添加二次模板剂的基础上,采用"蒸汽相转化"法制备了多级孔Beta沸石催化材料,对影响多级孔Beta沸石形成因素,如凝胶碱度、模板剂用量、硅铝比、蒸汽压力和晶化时间等进行了讨论。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅立叶变换红外(FT-IR)光谱、拉曼(Raman)光谱、N_2吸附–脱附以及NH_3-TPD等表征手段对制备材料的结构性能进行了表征。在借助红外光谱、拉曼光谱及扫描电镜等表征手段的基础上,对多级孔Beta沸石的形成机制进行了探索。结果表明:通过"蒸汽相转化"法所制备的Beta沸石为纳米多晶聚集体,这些多晶聚集体由粒径为10~40 nm的初级晶粒构成,在初级纳米粒子之间形成了2~30 nm的介孔结构;干胶制备过程中生成的初级和次级结构单元有利于快速形成大量的Beta沸石核,较高的成核速率有利于Beta沸石纳米晶粒形成,这些纳米晶粒相互聚集最终形成纳米多晶Beta沸石聚集体。     

Y型分子筛后处理技术的研究进展

催化裂化和加氢裂化是重油轻质化的重要手段,所用催化剂主要依托于Y型分子筛,而后处理技术是优化提升Y型分子筛性能的必要途径。对现有后处理技术对Y型分子筛孔结构和酸性能的影响进行了综述和分析。单一后处理技术多以牺牲分子筛酸性能来达到二次孔构建的目的,很难直接实现孔结构性能和酸性能的同步提升;而后处理组合技术能够充分利用多种单一后处理技术的特点,进行适当的优化与组合,可实现分子筛多级孔的构建和酸性能的优化提升。但分子筛后处理技术仍存在一定的问题,需要进一步提升分子筛后处理技术,提高分子筛的性能。     

复合分子筛Y-Beta-ZSM-12的甲苯甲醇烷基化性能研究

对复合分子筛Y-Beta-ZSM-12进行XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD和Py-IR一系列表征,并将该分子筛用于甲苯甲醇烷基化反应中。结果表明,与HY-C催化剂相比,复合分子筛催化剂HYBZ-C的中强酸量增加,复合的ZSM-12分子筛的加入使该催化剂提高了抗积碳能力,HYBZ-C催化剂的甲苯甲醇烷基化性能明显提高,在450℃的甲苯转化率为33.3%。     

镍源对含硫前体加氢裂化催化剂反应性能的影响

以氧化铝和改性Y分子筛为载体、硫代钼酸铵为钼源及硝酸镍、柠檬酸镍、乙酰丙酮镍为镍源,通过混捏-等体积浸渍法制备不同镍源的含硫前体加氢裂化催化剂。通过NH₃-TPD、TPR、XRD、HRTEM等对其进行表征。结果表明,以硝酸镍为镍源时,含硫前体加氢裂化催化剂总酸量和中强酸酸量最大,活性组分在载体表面分散均匀,与载体间作用力弱,易于还原,催化剂活性相片晶长度和片晶层数得到较好匹配,暴露出更多的边角棱位,产生较多的加氢活性位。评价结果表明,以硝酸镍为镍源制备的催化剂催化产物的选择性和收率均达到最佳值。